一种2-氯乙基甲醚的合成方法

文档序号:3524146阅读:1229来源:国知局
专利名称:一种2-氯乙基甲醚的合成方法
技术领域
本发明涉及一种染料中间体的合成方法,更具体地说是一种2-氯乙基甲醚 的合成方法。
背景技术
2-氯乙基甲醚(英文名(2-chloroethyl methyl ether)是一种重要的化工原料, 主要用于合成染料分散蓝301的中间体(《化工时刊》,2000, (6), 32-34),同时 可作为基础的有机合成试剂,在农药、医药和有机合成等领域有着较为广泛的 作用。
关于2-氯乙基甲醚的合成,曾有相关的报道。Takeuchi Hiroshi等(《Joumal of Physical Organic Chemistry》,1995, 8(2), 121-6)在X-型硅酸盐的作用下, 氯乙醇与溶解在苯中的重氮甲垸反应制得2-氯乙基甲醚。该方法的缺点是重氮 甲烷高致爆性,难以规模化生产。
胡爱珠等(《化工时刊》,2000, (6), 32-34)报道了以氯乙醇为原料,在适 当的碱性水溶液环境下,通过滴加垸基化试剂硫酸二甲酯,发生选择性单甲氧 基化反应,制得2-氯代乙基甲醚。该方法的缺点是氯乙醇在碱性环境下易发生 水解生成乙二醇或脱HC1生成环氧乙烷,从而使产率下降,而且硫酸二甲酯有 剧毒,工业操作环境恶劣。
醇羟基转变成为氯代烷经典的方法为醇与适当过量的氯化亚砜回流而得, 但如果分子中同时有烷氧基存在时,因为氯化过程中所产生的大量的氯化氢可 能对该分子有破环作用,故往往有较为严重的副产物产生。

发明内容
本发明的目的是提供一种操作简便,成本低,安全性好,收率较高,易于 工业化生产的合成2-氯乙基甲醚的方法。
本发明的合成2-氯乙基甲醚的方法,包括以下步骤
在装有尾气吸收装置的容器中加入有机溶剂,同时加入N,N-二甲基苯胺类 催化剂和乙二醇甲醚,冰浴搅拌下滴加二氯亚砜,N,N-二甲基苯胺类催化剂:乙 二醇甲醚:二氯亚砜的摩尔比为0.005 0.15:1:0.5 3,室温下搅拌1小时后,先 升温至30 4(TC反应4小时,再于50-7(TC下充分反应。反应完毕,将混合液倒 入碱液中,调节混合液的PH在7 9之间,分出有机层,水层用有机溶剂萃取, 合并有机层,合并后的有机层依次用碱液、蒸馏水洗涤,用干燥剂干燥,常压下蒸馏或精馏。
本发明的反应方程式如下
<formula>formula see original document page 4</formula>
本发明合成方法中,有机溶剂用来稀释反应体系,缓和氯化条件。所说的 有机溶剂为正己烷、环戊垸、正庚垸、环己垸等饱和烷烃;也可以是石油醚、 苯、甲苯、二甲苯等;还可以是卤代垸如二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、 1,1,2-三氯乙烷等;又可以是极性大的溶剂如乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等 酯类,丙酮或丁酮等酮类。
本发明合成方法中,所说的乙二醇甲醚可以是商品化的乙二醇甲醚,也可 以是含有一些对主反应惰性的组分之乙二醇甲醚。
本发明合成方法中,所说的N,N-二甲基苯胺类催化剂为N,N-二甲基苯胺、 N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二甲基间甲苯胺、N,N-二甲基邻甲苯胺、N,N-二乙 基苯胺、N,N-二乙基对甲苯胺、N,N-二乙基间甲苯胺、N,N-二乙基邻甲苯胺、 N,N-二异丙基苯胺或N,N-二丁基苯胺。
本发明合成方法中,优选N,N-二甲基苯胺类催化剂:乙二醇甲醚:二氯亚砜的 摩尔比为0.015:1:1.1。
本发明与背景技术相比具有的有益效果是
1) 文献报道2-氯乙基甲醚的合成多以氯乙醇为原料,而本发明提供了一种 以乙二醇甲醚为原料,经过氯化反应,可以方便经济的得到2-氯乙基甲醚。本 发明避免了氯乙醇在碱性条件下的水解,减少了对有毒溶剂的使用。同时乙二 醇甲醚相比于氯乙醇更加廉价、易得。
2) 本发明方法以N,N-二甲基苯胺类为催化剂,在较低的温度之下有效地催 化氯化反应,避免了副反应的发生。同时该类化合物往往比催化剂吡啶更加便 宜。
3) 本发明方法采用惰性溶剂以稀释反应体系,缓和氯化条件,进一步地限 制副反应。
4) 本发明方法反应条件温和,操作简便,产品收率较高,有较好的工业化 应用前景。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明实施例1 -在装有尾气吸收装置的容器中加入30ml正己垸,同时加入N,N-二甲基苯胺 (1.80g, 0.015mol)和乙二醇甲醚(76g, lmol),冰浴搅拌下滴加二氯亚砜(130.9g, l.lmol),接着室温下搅拌l小时,缓慢加热升温至35t:,反应4小时,再于50 "C反应半小时。反应完毕后,将反应混合物倒入含质量分数为10%的NaHC03 水溶液,使混合液PH为7,分出有机层,水层用正己烷萃取,合并有机层,合 并后的有机层依次用碱液、蒸馏水洗涤,然后用无水K2C03充分干燥,常压下 蒸馏或精馏而得,取89"C的馏分,得无色透明的液体84.7g,收率89.6%。 b.p.: 89-90。C; iHNMR(400MHz, CDC13) S (ppm): 3.66-3.64 (t, 4H, CH2CH2) ,3.42 (s, 3H, CH30); MS: 15, 27, 29, 43, 45, 94 (m/z)。气相色谱含量》99.3% (分析条件为柱长30m,直径0.25mm的ATSE-30 毛细管柱;氢火焰检测柱温80°C,检测器温度150°C;注样器150°C;载 气为N2;流速30ml/min;氢气流速15ml/min。实施例2:按照实施例1中的方法,区别在于N,N-二甲基苯胺的投入量为(0.60g, 0.005mol),反应后得2-氯乙基甲醚63.6g,收率67.3°/0。实施例3:按照实施例1中的方法,区别在于N,N-二甲基苯胺的投入量为(18.0g, 0.15mol),反应后得2-氯乙基甲醚42.9g,收率45.4%。 实施例4:按照实施例l中的方法,区别在于N,N-二乙基苯胺的投入量为(19.40g, 0.13mol),反应后得2-氯乙基甲醚30.8g,收率32.6%。 实施例5:按照实施例1中的方法,区别在于:N,N-二甲基邻甲苯胺的投入量为(6.76g, 0.05mol),反应后得2-氯乙基甲醚59.2g,收率62.6%。 实施例6:按照实施例1中的方法,区别在于N,N-二乙基邻甲苯胺的投入量为 (11.43g, 0.07mol),反应后得2-氯乙基甲醚42.3g,收率44.8%。 实施例7:按照实施例1中的方法,区别在于:N,N-二乙基对甲苯胺的投入量为(4.90g, O.(Bmol),反应后得2-氯乙基甲醚52.6g,收率55.7%。 实施例8:按照实施例l中的方法,区别在于二氯亚砜的投入量为(59.5g, 0.5mol), 反应后得2-氯乙基甲醚21.6g,收率22.9%。 实施例9:
按照实施例l中的方法,区别在于二氯亚砜的投入量为(357g, 3mo1),反 应后得2-氯乙基甲醚45.1g,收率47.7%。 实施例10:
按照实施例l中的方法,区别在于在35"反应4小时后,再于7(TC反应 4小时。得2-氯乙基甲醚32.8g,收率34.7%。 实施例11:
按照实施例1中的方法,区别在于有机溶剂为1,2-二氯乙烷,得2-氯乙基 甲醚69.5g,收率73.5%。 实施例12:
按照实施例1中的方法,区别在于有机溶剂为环己垸,得2-氯乙基甲醚 56.5g,收率59.8%。
权利要求
1、一种2-氯乙基甲醚的合成方法,其特征是包括以下步骤在装有尾气吸收装置的容器中加入有机溶剂,同时加入N,N-二甲基苯胺类催化剂和乙二醇甲醚,冰浴搅拌下滴加二氯亚砜,N,N-二甲基苯胺类催化剂∶乙二醇甲醚∶二氯亚砜的摩尔比为0.005~0.15∶1∶0.5~3,室温下搅拌1小时后,先升温至30~40℃反应4小时,再于50-70℃下充分反应。反应完毕,将混合液倒入碱液中,调节混合液的PH在7~9之间,分出有机层,水层用有机溶剂萃取,合并有机层,合并后的有机层依次用碱液、蒸馏水洗涤,用干燥剂干燥,常压下蒸馏或精馏。
2、 根据权利要求l所述的2-氯乙基甲醚的合成方法,其特征是所说的有机 溶剂为正己烷、环戊烷、正庚垸、环己垸、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、二氯 甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙 酯、丙酮或丁酮。
3、 根据权利要求1所述的2-氯乙基甲醚的合成方法,其特征是所说的N,N-二甲基苯胺类催化剂为N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基对甲苯胺、N,N-二甲基间 甲苯胺、N,N-二甲基邻甲苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-二乙基对甲苯胺、N,N-二乙基间甲苯胺、N,N-二乙基邻甲苯胺、N,N-二异丙基苯胺或N,N-二丁基苯胺。
4、 根据权利要求1所述的2-氯乙基甲醚的合成方法,其特征是N,N-二甲基 苯胺类催化剂:乙二醇甲醚:二氯亚砜的摩尔比为0.015:1丄1。
全文摘要
本发明公开了一种2-氯乙基甲醚的合成方法。该方法以乙二醇甲醚为原料,在催化剂的存在下,与二氯亚砜发生氯化反应,得到2-氯乙基甲醚。该合成方法原料与催化剂廉价易得,操作简单,条件温和,周期短,产物的收率和纯度较高,有较好的工业化应用前景。
文档编号C07C41/00GK101503340SQ20091009673
公开日2009年8月12日 申请日期2009年3月16日 优先权日2009年3月16日
发明者姚国新, 宋光伟, 朱锦桃 申请人:浙江理工大学
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1