专利名称：邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种有机化合物的合成方法，特别是邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法。
背景技术：
邻氨基对叔丁基苯酚，其分子式为Q。H^O，纯品为白色至灰白色结晶粉末，熔点164 166t:，有着广泛的工业用途，是一种重要的化工原料，是合成荧光增白剂2，5-双[5-叔丁基-2-苯丁恶唑基]噻吩(0B)的关键中间体。 目前邻氨基对叔丁基苯酚的生产方法主要有1、电解还原法，对叔丁基硝基苯在
电解槽中电解还原，生成中间产物对叔丁基羟基苯胺后重排得到产品，再经分离、调节ra
及中和制得邻氨基对叔丁基苯酚，收率为80% 90%。该方法过程能耗极大，生产成本较高。2、铁粉还原法，邻硝基对叔丁基苯酚在酸性水溶液中经铁粉还原，过滤去除铁泥后，向母液中加入焦亚硝酸钠，再经过冷却、重结晶及干燥等处理后得到产品邻氨基对叔丁基苯酚，收率为85% 95%。该方法虽然过程简单，但环境污染严重，产品纯度低，产品只能用于染料中，而不能直接用于医药行业。3、催化加氢法，对叔丁基硝基苯以Pt/C、Pd/C及其相应的氧化物为催化剂条件下，在酸性溶液中的加氢还原，生成中间产物对叔丁基羟基苯胺后再重排得到产品；也有报道直接采用邻硝基对叔丁基苯酚为原料在高压下进行催化加氢还原得到产品邻氨基对叔丁基苯酚，收率为85% 95%。该方法相对比较清洁，但需要使用Pt/C、 Pd/C等贵金属催化剂，生产成本较高；反应过程中存在偶联，胺解等副反应，产品选择性不高；催化加氢往往在高压下进行，对设备要求高，相应能耗较大。
发明内容
发明要解决的技术问题是提供一种环境友好、工艺简单、收率高的邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法。 为了解决上述技术问题，本发明提供一种邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法在氨及溶剂条件下，以雷尼镍为催化剂，以邻硝基对叔丁基苯酚为原料，在高压釜中进行催化加氢反应；氨与以邻硝基对叔丁基苯酚的质量比为l : 40 1 : 19.5，雷尼镍与邻硝基对叔丁基苯酚的质量比为1% 10%，反应压力为1.0 3. 0Mpa，反应温度为90 150。C，反应时间为1 4小时；所得反应液经过抽虑、旋蒸、重结晶、过滤及干燥后，得到邻氨基对叔丁基苯酚。
作为本发明的邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法的改进溶剂与邻硝基对叔丁基苯
酚的质量比为2 : 1 8 : i ;溶剂为低级脂肪醇，例如为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁
醇或仲丁醇等。 本发明的邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法，先将邻硝基对叔丁基苯酚、溶剂和雷尼镍放入高压反应釜中，然后加入氨，再利用通入氢气来控制反应压力。本发明的合成方法，其合成路线如下
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OH 本发明的邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法，具有如下优点 1 、与电解还原相比，该方法操作简单，反应能耗小，生产成本低；与铁粉还原相比， 该方法反应清洁，污染少，产品纯度高。 2、氨的存在能够抑制副反应，提高产品选择性，产品收率相较于传统加氢方法能 提高3 5%，进而降低单耗，节约了成本。 3、传统催化加氢压力往往需要维持在3 5Mpa，对设备及相应设施要求较高，而 在少量氨存在条件下，在较低压力1 3Mpa下即能获得较高的产品收率，降低了对设备的 要求，成本低，有利于工业化生产。
下面结合附图对本发明的具体实施方式
作进一步详细说明。
图1是本发明的邻氨基对叔丁基苯酚红外光谱图。
具体实施例方式
实施例1、一种邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入邻硝基对叔丁基苯酚19. 5g(0. lmol)， 甲醇39g(l. 22mol)，雷尼镍0. 2g，合上釜盖。用N2检漏并置换空气数次后加入氨气
0. 5g(0. 03mol)，再通入氢气，氢压为1. 0MPa。升温至90°C，不断的通入氢气保持氢压为
1. 0MPa。保持该温度和压力反应4h后氢压不再下降，结束反应。 将反应液抽滤后旋蒸(50°C )去除甲醇，得到灰褐色固体；用甲苯作溶剂重结晶， 去除副产物，再过滤，干燥(65°C )后得到产品16. lg，收率为95. 7%，熔点161-162t:，纯度 为98%，所得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例2、一种邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入邻硝基对叔丁基苯酚19. 5g(0. lmol)， 乙醇78g(1.69mo1)，雷尼镍l.Og，合上釜盖。用N2检漏并置换空气数次后加入氨气 0. 7g(0.04mol)，再通入氢气，氢压为2.0MPa。升温至120°C，不断的通入氢气保持氢压为
2. 0MPa。保持该温度和压力反应2h后氢压不再下降，结束反应。 将反应液抽滤后旋蒸去除乙醇，得到灰褐色固体；用甲苯作溶剂重结晶，去除副产 物，再过滤，干燥后得到产品16. 2g，收率为96. 3%，熔点161-162°〇，纯度为98%，所得产物 为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例3、一种邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入邻硝基对叔丁基苯酚19. 5g(0. lmol)， 正丙醇117g(l. 95mol)，雷尼镍1. 2g，合上釜盖。用N2检漏并置换空气数次后加入氨气0. 7g(0.04mol)，再通入氢气，氢压为2. 5MPa。升温至120°C，不断的通入氢气保持氢压为
2. 5MPa。保持该温度和压力反应lh后氢压不再下降，结束反应。 将反应液抽滤后旋蒸旋蒸去除正丙醇，得到灰褐色固体，用甲苯作溶剂重结晶，去 除副产物，再过滤，干燥后得到产品16. 2g，收率为96. 2% ，熔点161-162°C ，纯度为98% ，所 得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例4、一种邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入邻硝基对叔丁基苯酚19. 5g(0. lmol)， 异丙醇156g(2. 60mol)，雷尼镍1. 5g，合上釜盖。用N2检漏并置换空气数次后加入氨气 1.0g(0.06mol)，再通入氢气，氢压为3.0MPa。升温至120°C，不断的通入氢气保持氢压为
3. 0MPa。保持该温度和压力反应lh后氢压不再下降，结束反应。 将反应液抽滤后旋蒸去除异丙醇，得到灰褐色固体，用甲苯作溶剂重结晶，去除 副产物，再过滤，干燥(65°C )后得到产品16. 4g，收率为97.4%，熔点161_162°C ，纯度为 98%，所得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例5、一种邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入邻硝基对叔丁基苯酚19. 5g(0. lmol)， 正丁醇156g(2. lOmol)，雷尼镍2. 0g，合上釜盖。用N2检漏并置换空气数次后加入氨气 1.0g(0.06mol)，再通入氢气，氢压为3.0MPa。升温至150°C，不断的通入氢气保持氢压为 3. 0MPa。保持该温度和压力反应lh后氢压不再下降，结束反应。 将反应液抽滤后旋蒸去除正丁醇，得到灰褐色固体，用甲苯作溶剂重结晶，去除副 产物，再过滤，干燥后得到产品16. 5g，收率为98. 0% ，熔点161-162°C ，纯度为98% ，所得产 物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例6、一种邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入邻硝基对叔丁基苯酚19. 5g(0. lmol)， 仲丁醇156g(2. lOmol)，雷尼镍2. 0g，合上釜盖。用N2检漏并置换空气数次后加入氨气 1.0g(0.06mol)，再通入氢气，氢压为3.0MPa。升温至150°C，不断的通入氢气保持氢压为 3. 0MPa。保持该温度和压力反应lh后氢压不再下降，结束反应。 将反应液抽滤后旋蒸去除仲丁醇，得到灰褐色固体，用甲苯作溶剂重结晶，去除副 产物，再过滤，干燥后得到产品16. 3g，收率为96. 8% ，熔点161-162°C ，纯度为98% ，所得产 物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例7、一种邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入邻硝基对叔丁基苯酚19. 5g(0. lmol)， 乙醇117g(2. 54mol)，雷尼镍2. 0g，合上釜盖。用N2检漏并置换空气数次后加入氨气 1.0g(0.06mol)，再通入氢气，氢压为3.0MPa。升温至150°C，不断的通入氢气保持氢压为 3. 0MPa。保持该温度和压力反应lh后氢压不再下降，结束反应。 将反应液抽滤后旋蒸去除乙醇，得到灰褐色固体，用甲苯作溶剂重结晶，去除副产 物，再过滤，干燥后得到产品16. 6g，收率为98. 6% ，熔点161-162°C ，纯度为98% ，所得产物 为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例8、一种邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法 在带搅拌测温装置的高压反应釜中加入邻硝基对叔丁基苯酚19. 5g(0. lmol)，正丙醇156g(2. 60mol)，雷尼镍2. 0g，合上釜盖。用N2检漏并置换空气数次后加入氨气 1.0g(0.06mol)，再通入氢气，氢压为3.0MPa。升温至150°C，不断的通入氢气保持氢压为 3. OMPa。保持该温度和压力反应lh后氢压不再下降，结束反应。 将反应液抽滤后旋蒸去除正丙醇，得到灰褐色固体，用甲苯作溶剂重结晶，去除副 产物，再过滤，干燥后得到产品16. 4g，收率为97. 4% ，熔点161-162°C ，纯度为98% ，所得产 物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。 最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发 明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容 直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
权利要求
一种邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法，其特征在于在氨及溶剂条件下，以雷尼镍为催化剂，以邻硝基对叔丁基苯酚为原料，在高压釜中进行催化加氢反应；氨与邻硝基对叔丁基苯酚的质量比为1∶40～1∶19.5，雷尼镍与邻硝基对叔丁基苯酚的质量比为1％～10％，反应压力为1.0～3.0Mpa，反应温度为90～150℃，反应时间为1～4小时；所得反应液经过抽滤、旋蒸、重结晶、过滤及干燥后，得到邻氨基对叔丁基苯酚。
2. 根据权利要求1所述的邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法，其特征在于溶剂与邻硝基对叔丁基苯酚的质量比为2 : 1 8 : i。
3. 根据权利要求1或2所述的邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法，其特征在于所述溶剂为低级脂肪醇。
4. 根据权利要求3所述的邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法，其特征在于所述低级脂肪醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇或仲丁醇。
全文摘要
本发明公开了一种邻氨基对叔丁基苯酚的合成方法在氨及溶剂条件下，以雷尼镍为催化剂，以邻硝基对叔丁基苯酚为原料，在高压釜中进行催化加氢反应；氨与邻硝基对叔丁基苯酚的质量比为1∶40～1∶19.5，雷尼镍与邻硝基对叔丁基苯酚的质量比为1％～10％，反应压力为1.0～3.0MPa，反应温度为90～150℃，反应时间为1～4小时；所得反应液经过抽滤、旋蒸、重结晶、过滤及干燥后，得到邻氨基对叔丁基苯酚。采用该方法合成邻氨基对叔丁基苯酚，具有环境友好、工艺简单、收率高的特点。
文档编号C07C213/00GK101696173SQ200910154478
公开日2010年4月21日 申请日期2009年11月2日 优先权日2009年11月2日
发明者罗虎, 钱超, 陈新志 申请人:浙江大学;