专利名称：一种光敏材料2,3,4,4’-四羟基二苯甲酮的合成方法
技术领域：
本发明涉及精细化工领域，具体地说，是提供一种由天然产物没食子酸衍生物为 主要原料，合成2，3，4，4'-四羟基二苯甲酮的的方法。
背景技术：
2，3，4，4'-四羟基二苯甲酮是由没食子酸脱羧形成焦性没食子酸后苯环酰化的衍 生物，是一种重要的有机中间体，可用于微电子集成电路工业的光致抗蚀剂、医药中间体、 紫外线吸收剂、树脂稳定剂、染料等，它在微电子及平板显示方面主要是用于制作微细加工 线宽达O. 3 0. 8um的紫外正性光刻胶，近年随着液晶显示平板产业的发展市场需求旺盛。
2，3，4，4' -二苯甲酮的合成可经过付-克酰基化反应得到的。在合成方法上，主 要采用树脂催化法、三氟化硼乙醚催化法、复合催化剂催化法等，通过控制和优化反应条 件，达到提高收率，简化后处理工艺，降低生产成本。其中树脂催化法树脂再生时间长、工艺 复杂，难工业化大规模生产；三氟化硼乙醚催化法工艺虽较简单、但产品残留金属离子含量 高，不能满足微电子工业要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种由焦性没食子酸与对羟基苯甲酸合成2，3，4，4'-四 羟基二苯甲酮的方法。该方法合成原料焦性没食子酸由天然化合物没食子酸脱羧生成，易 于制备，且合成工艺流程短，生产成本较低，对环境影响较小。 本发明以焦性没食子酸与对羟基苯甲酸为原料，在复合催化剂作用下，过相转移 及付-克酰基化反应实现。 为达到上述目的，本发明的实施方案为一种光敏材料2，3，4，4'-四羟基二苯甲 酮的合成方法，步骤包括 将焦性没食子酸与对羟基苯甲酸按摩尔比1.0 : 1.0 1.5混合放入搪瓷应罐， 加入原料重量4-6倍的复合催化剂，搅拌，升温至60-12(TC反应2-10h，析出黄色结晶，冷却 后，过滤，滤饼分别用碱性溶液和净化水洗涤两次，收集结晶物，用2 4倍的20-40%乙醇 溶解结晶物重结晶，得到淡黄色针状结晶产品，离心过滤，净化水洗涤，在40-5(TC温度条件 下真空干燥即得2，3，4，4'-四羟基二苯甲酮成品。 本发明所用复合催化剂包括三氟化硼乙醚溶液、l，2-二氯乙烷，1，1，2，2，-四氯 乙烷、三氯甲苯、三氯化铝、二氯化锌中的一种或两种以上，规格要求均为化学纯。当使用两 种以上催化剂是时，应分别先后加入。 原料配比对反应收率的影响最大，优化反应条件为焦性没食子酸与对羟基苯甲酸 的摩尔比为l.O : 1.3，反应温度为12(TC，反应时间为10h。在此条件下产品收率达83% 以上，产品纯度可达99. 5%以上。
本方法主要有如下优点 (1)本发明方法使用天然化合物没食子酸脱羧形成的焦性没食子酸为原料，合成
3的光敏材料为环保型，对环境影响小。 (2)本发明方法使用复合催化剂，提高了反应速度、产率和产量，有利于最后的分 离与产品的纯化。产品经高效液相色谱分析，副产物几乎未检出或仅有微量副产物峰存在， 产品含量一般都在99.5%以上，产率可达80%以上。 (3)本发明方法的产品在较低温度反应、干燥，结晶好，品质好，能耗低。
具体实施例方式
以下结合具体的实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1 将焦没食子酸(0. 01mol，126g)，对羟基苯甲酸(0. 0105mol， 152g)与1，1，2，2_四 氯乙烷1000ml混合，磁搅拌，缓慢滴加三氟化硼乙醚溶液(12% )300mL，加料毕，升温至 IO(TC反应2h，，析出黄色结晶，冷却后，过滤，滤饼分别用5%的碳酸钠溶液和水洗涤两次， 收集结晶物，用35X乙醇900ml溶解，O-l(TC下重结晶，离心过滤，蒸馏水洗涤，得到淡黄色 针状结晶产品2， 3， 4， 4'-四羟基二苯酮172. 3g，收率62% ， HPIC分析结果含量99. 6% 。
实施例2将焦没食子酸(0. 01mol，126g)，对羟基苯甲酸(0. 0105mol， 152g)与1，1，2，2_四 氯乙烷1000ml混合，磁搅拌，分别采用浓硫酸、硫酸氢钠、氯化锌替代三氟化硼乙醚作催化 剂，在方法一相似条件下反应，没有得到所需的产品。
实施例3 将焦性没食子酸(252g， 0. 02mol)、对羟基苯甲酸(304g， 0. 021mol)与无水 ZnCl2 (410g， 0. 03mol)混合，磁搅拌，缓慢加入1 ， 2- 二氯乙烷2000ml，升温至50°C ，反应8h， 冷却至室温，反应混合物缓慢倒入冰水中，并充分搅拌，静置30mim，析出固体，过滤，滤饼分 别用5%的碳酸钠溶液和蒸馏水水涤两次，收集结晶物，用35%乙醇2200ml重结晶，离心过 滤，蒸馏水洗涤，得到淡黄色结晶459. 3g，收率82. 6%， HPIC分析结果含量在99. 5%。
权利要求
一种光敏材料2，3，4，4’-四羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在于，步骤包括将焦性没食子酸与对羟基苯甲酸按摩尔比1.0∶1.0～1.5混合放入搪瓷应罐，加入原料重量4-6倍的复合催化剂，搅拌，升温至60-120℃反应2-10h，析出黄色结晶，冷却后，过滤，滤饼分别用碱性溶液和净化水洗涤两次，收集结晶物，用2～4倍的20-40％乙醇溶解结晶物重结晶，得到淡黄色针状结晶产品，离心过滤，净化水洗涤，在40-50℃温度条件下真空干燥即得2，3，4，4’-四羟基二苯甲酮成品。
2. 根据权利要求1所述的光敏材料2，3，4，4'-四羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在 于，复合催化剂包括三氟化硼乙醚溶液、l，2-二氯乙烷，1，1，2，2，-四氯乙烷、三氯甲苯、三 氯化铝、二氯化锌中的一种或两种以上。
3. 根据权利要求1所述的光敏材料2，3，4，4'-四羟基二苯甲酮的合成方法，其特征在 于，使用两种以上复合催化剂时，分别先后加入。
4. 根据权利要求1所述的光敏材料2， 3， 4， 4'-四羟基二苯甲酮的合成方法，其特征 在于，焦性没食子酸与对羟基苯甲酸的摩尔比为l.O : 1.3，反应温度为12(TC，反应时间为 10h。
全文摘要
本发明提供一种光敏材料2，3，4，4’-四羟基二苯甲酮的合成方法，是将焦性没食子酸与对羟基苯甲酸按摩尔比1∶1.0-1.5混合放入搪瓷反应罐，加入4-6倍复合催化剂，在60-120℃反应2-10h，冷却后过滤，滤饼分别用碱性溶液和净化水洗涤两次，结晶物20-40％乙醇溶解结晶物重结晶，结晶物离心过滤，净化水洗涤，在40-50℃温度条件下真空干燥即得2，3，4，4’-四羟基二苯甲酮成品。本发明合成原料焦性没食子酸由天然化合物没食子酸脱羧生成，易于制备，且合成工艺流程短，生产成本较低，对环境影响较小。
文档编号C07C49/00GK101747169SQ200910226628
公开日2010年6月23日 申请日期2009年12月14日 优先权日2009年12月14日
发明者汤先赤, 汤赫, 王文茂, 陈学勇 申请人:张家界奥威科技有限公司