专利名称：取代的亚苯基芳族二酯的生产方法
取代的亚苯基芳族二酯的生产方法优选权要求本申请要求2008年12月31日提交的美国临时申请61/141，902和2008年12月 31日提交的美国临时申请61/141，959的优先权，其全部内容通过参考并入本申请。
背景技术：
本公开涉及取代的亚苯基芳族二酯的生产方法。取代的亚苯基芳族二酯在制备用于生产基于烯烃的聚合物的前催化剂组合物中用作内给电子体。特别地，包含5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯作为内给电子体的Ziegler-Natta催化剂在聚合过程中表现了高催化剂活性和高选择性。此外，这样的催化剂生产出具有高全同立构规整度和宽分子量分布的基于烯烃的聚合物(例如基于丙烯的聚合物)。本领域技术人员认识到需要具有改善性质的基于烯烃的聚合物和基于丙烯的聚合物。期望的是用于生产取代的亚苯基芳族二酯的多种和/或可替换的合成途径，从而确保成本有效且可靠地供应取代的亚苯基芳族二酯。
发明内容
本公开涉及取代的亚苯基芳族二酯、特别是5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯的生产方法。本申请公开了生产5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯的前体的合成途径，该前体即5-叔丁基-3-甲基儿荼酚。如本公开所表明，提供该前体有利地简化了 5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯的生产并使得能够使用普通廉价的起始物质进行大规模生产。本公开提供一种方法。在一种实施方式中，提供了一种方法，该方法包括在反应条件下，使5-叔丁基-3-甲基儿荼酚(BMC)与芳族羧酸或芳族羧酸衍生物反应，和形成5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯(BMPD)。本公开提供另一种方法。在一种实施方式中，提供了一种方法，该方法包括在反应条件下，使用叔丁醇或异丁烯将3-甲基儿荼酚烷基化，和形成5-叔丁基-3-甲基儿荼酚。本公开提供另一种方法。在一种实施方式中，提供了一种方法，该方法包括在反应条件下，使5-叔丁基-3-甲基-2-羟基苯甲醛氧化，和形成5-叔丁基-3-甲基儿荼酚。本公开提供另一种方法。在一种实施方式中，提供了一种方法，该方法包括在反应条件下，使4-叔丁基-2-甲基苯酚氧化，和形成5-叔丁基-3-甲基儿茶酚。本公开提供另一种方法。在一种实施方式中，提供了一种方法，该方法包括在反应条件下，使2-卤素-4-叔丁基-6-甲基苯酚水解，和形成5-叔丁基-3-甲基儿荼酚。本公开提供另一种方法。在一种实施方式中，提供了一种方法，该方法包括在反应条件下，将5-叔丁基-3-氨基甲基儿荼酚氢解，和形成5-叔丁基-3-甲基儿荼酚。本公开的优点是用于生产取代的亚苯基芳族二酯例如5-叔丁基-3-甲基-1， 2-亚苯基二苯甲酸酯的改良方法。
本公开的优点是提供了生产5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯的前体， 即5-叔丁基-3-甲基儿荼酚。本公开的优点是提供了生产5-叔丁基-3-甲基儿荼酚的多种合成途径。本公开的优点是使用廉价的起始物质生产5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯。本公开的优点是用于生产取代的亚苯基芳族二酯例如5-叔丁基-3-甲基-1， 2-亚苯基二苯甲酸酯的多种合成途径，从而确保可靠提供取代的亚苯基芳族二酯，其用于生产基于丙烯的聚合物。本公开的优点是用于大规模生产取代的亚苯基芳族二酯的方法。本公开的优点是取代的亚苯基芳族二酯的环境安全、无毒的生产方法。本公开的优点是取代的亚苯基芳族二酯的大规模生产。本公开的优点是取代的亚苯基芳族二酯的简单、省时、和/或成本有效的纯化方法。
图1是表示根据本公开实施方式生产取代的亚苯基芳族二酯的方法的流程图。图2是表示根据本公开实施方式生产取代的亚苯基芳族二酯的方法的流程图。
具体实施例方式本公开涉及取代的亚苯基芳族二酯的生产方法。发现5-叔丁基-3-甲基儿荼酚 (或“BMC”)是生产取代的亚苯基芳族二酯，5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯 (或“BMPD”)的有效前体。BMPD是Ziegler-Natta催化剂中的有效内给电子体。本申请公开的方法有利地提供生产BMC的经济(既时间经济又金钱经济)、简化、可规模化的合成途径，同时收率又为其商业/工业应用所接受。BMC的经济获得方法相应地有助于经济地生产 5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯。5-叔丁基-3-甲基儿荼酚(BMC)具有以下提供的结构⑴。
权利要求
1.一种方法，包括在反应条件下，使5-叔丁基-3-甲基儿荼酚(BMC)与选自芳族羧酸和芳族羧酸衍生物的物质反应；和形成5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯(BMPD)。
2.权利要求1的方法，包括通过权利要求7-10中任一项的方法制备所述BMC。
3.权利要求1-2中任一项的方法，包括将苯甲酰氯添加到包含所述BMC、乙腈和三乙胺的反应混合物中；和形成所述BMPD。
4.权利要求1-3中任一项的方法，包括将水添加到反应混合物中；和使所述BMPD沉淀。
5.权利要求1-4中任一项的方法，包括溶解沉淀的BMPD和使用水萃取。
6.权利要求1-5中任一项的方法，包括形成包含大于98衬％的BMPD的BMPD组分。
7.一种方法，包括在反应条件下，使用选自叔丁醇和异丁烯的物质将3-甲基儿荼酚烷基化；和形成5-叔丁基-3-甲基儿荼酚。
8.一种方法，包括在反应条件下，使5-叔丁基-3-甲基-2-羟基苯甲醛氧化；和形成5-叔丁基-3-甲基儿荼酚。
9.一种方法，包括在反应条件下，使4-叔丁基-2-甲基苯酚氧化；和形成5-叔丁基-3-甲基儿荼酚。
10.一种方法，包括在反应条件下，使2-卤素-4-叔丁基-6-甲基苯酚水解；和形成5-叔丁基-3-甲基儿荼酚。
全文摘要
本公开涉及5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯的生产方法及其纯化。提供了前体至5-叔丁基-3-甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯的合成途径。该前体是5-叔丁基-3-甲基儿荼酚。
文档编号C07C69/017GK102333749SQ200980157529
公开日2012年1月25日 申请日期2009年12月31日 优先权日2008年12月31日
发明者G.A.罗思, K.高, T.W.里昂, T.陶, 陈林枫 申请人:陶氏环球技术有限责任公司