专利名称：甲基或乙基香兰素的精制方法
技术领域：
本发明涉及化合物的精制方法，特别涉及甲基或乙基香兰素的精制方法。
背景技术：
甲基香兰素(4-羟基-3-甲氧基苯甲醛)和乙基香兰素(4-羟基-3-乙氧基苯甲 醛)是重要的香料，广泛应用于化妆品、香皂、饮料、香烟以及烘烤食品等行业。同时，它们 又是重要的化学中间体和原料，在农药合成、电镀中都有广泛应用。目前，甲基或乙基香兰素的合成通常采用愈创木酚路线，即以愈创木酚(邻甲氧 基苯酚)或乙基愈创木酚(邻乙氧基苯酚)和乙醛酸为起始原料，经缩合、氧化、脱羧反应制得。合成路线如下 由于在合成过程中会有副产物邻甲基或乙基香兰素生成，而邻甲基或乙基香兰素 无香味且会影响产品色泽，故必须对合成的甲基或乙基香兰素粗品进行精制，除去其中含 有的邻甲基或乙基香兰素。目前，甲基或乙基香兰素的精制方法通常是将脱羧后的反应液用甲苯萃取，萃取 液回收甲苯后，减压蒸馏除去低沸点和高沸点杂质，得到含有副产物邻甲基或乙基香兰素 的甲基或乙基香兰素粗品；将该粗品用甲苯重结晶，使甲基或乙基香兰素结晶析出而邻甲 基或乙基香兰素留在母液中，用水蒸气带出甲基或乙基香兰素结晶中残留的甲苯，再用含 醇水溶液重结晶，即得甲基或乙基香兰素纯品。但是，上述方法存在如下缺点采用甲苯为粗品的重结晶溶剂，由于析晶后的母液 为粘稠的糊状物，不利于生产上出料，为了操作方便，生产上不得不增大甲苯用量(每Ig粗 品至少加入甲苯3. 3mL)，但这样重结晶收率会受到影响，一般仅有70%左右；从成本考虑， 生产上又不得不将析晶后的母液蒸去甲苯并再次精馏以回收甲基或乙基香兰素，这样不仅 增加了能耗等成本，而且由于甲基或乙基香兰素为热敏性物质，在蒸馏过程中容易被氧化成酸或受热产生聚合，会导致产物收率降低。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种甲基或乙基香兰素的精制方法，操作简便，产物收率高、色泽好，生产成本低。为达到上述目的，本发明采用如下技术方案甲基或乙基香兰素的精制方法，采用由液态烷烃或石油醚与甲苯组成的混合溶剂 对含有副产物邻甲基或乙基香兰素的甲基或乙基香兰素粗品进行重结晶，使甲基或乙基香 兰素结晶析出而邻甲基或乙基香兰素留在母液中。进一步，所述液态烷烃为C5 C15烷烃中的任一种或多种；进一步，所述液态烷烃的沸点为60 120°C ；进一步，所述液态烷烃为正己烷和/或正庚烷；进一步，所述石油醚的沸程为60 90°C或90 120°C ；进一步，所述液态烷烃或石油醚与甲苯的体积比为55 65 35 45。本发明的有益效果在于本发明以液态烷烃或石油醚(低沸点烷烃混合物)与甲 苯组成的混合溶剂作为甲基或乙基香兰素粗品的重结晶溶剂，一方面，甲基或乙基香兰素 较难溶于液态烷烃，不会影响甲基或乙基香兰素的重结晶收率，相反，甲苯用量减少，可以 提高甲基或乙基香兰素的重结晶收率；另一方面，液态烷烃对析晶后的母液能够起到稀释 作用，即使甲苯用量减少，也不会影响母液的出料。实验证明，与现有技术单纯采用甲苯为 重结晶溶剂相比，采用本发明方法，甲苯用量可以降低至原来的1/2以下，甲基或乙基香兰 素的重结晶收率可达到90%以上，比现有技术提高约20%，且产品色泽较好，可以省去活 性炭脱色步骤；而且，析晶后的母液粘度较低，便于生产上出料；生产成本低，适于工业化 应用。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明的优选实施例进 行详细的描述。实施例1取甲基香兰素粗品(黄色固体，HPLC法测得甲基香兰素含量为95. 3% ) 10. 0g，加 入沸程为60 90°C的石油醚22mL和甲苯13mL，加热至65°C搅拌使固体完全溶解，冷却，析 出结晶，过滤，得白色晶体9. 20g(HPLC法测得甲基香兰素含量为99. 5% )，收率为96% (以 HPLC分析纯品计)。实施例2取甲基香兰素粗品(黄色固体，HPLC法测得甲基香兰素含量为95. 3% ) 10. 0g，加 入正庚烷22mL和甲苯13mL，加热至65°C搅拌使固体完全溶解，冷却，析出结晶，过滤，得白 色晶体9. 18g(HPLC法测得甲基香兰素含量为99. 3% )，收率为95. 6% (以HPLC分析纯品 计)。实施例3取甲基香兰素粗品(黄色固体，HPLC法测得甲基香兰素含量为95. 3% ) 10. 0g，加入正己烷10mL、正庚烷12mL和甲苯13mL，加热至65°C搅拌使固体完全溶解，冷却，析出结 晶，过滤，得白色晶体9. 20g(HPLC法测得甲基香兰素含量为99. 3% )，收率为95. 8% (以 HPLC分析纯品计)。实施例4取乙基香兰素粗品(黄色固体，HPLC法测得乙基香兰素含量为96% ) 10. Og,加 入正己烷20mL和甲苯15mL，加热至70°C搅拌使固体完全溶解，冷却，析出结晶，过滤，得白 色晶体9. 10g(HPLC法测得乙基香兰素含量为99. 3% )，收率为94. (以HPLC分析纯品 计)。实施例5取乙基香兰素粗品(黄色固体，HPLC法测得乙基香兰素含量为96% ) 10. Og，加入 沸程为60 90°C的石油醚20mL和甲苯15mL，加热至70°C搅拌使固体完全溶解，冷却，析出 结晶，过滤，得白色晶体9. 18g(HPLC法测得乙基香兰素含量为99.5%)，收率为95. 1% (以 HPLC分析纯品计)。实施例6取乙基香兰素粗品(黄色固体，HPLC法测得乙基香兰素含量为96% ) 10. 0g，加入 沸程为90 120°C的石油醚20mL和甲苯15mL，加热至70°C搅拌使固体完全溶解，冷却，析 出结晶，过滤，得白色晶体8. 98g(HPLC法测得乙基香兰素含量为99.5% )，收率为93. 1% (以HPLC分析纯品计)。对照实施例取乙基香兰素粗品(黄色固体，HPLC法测得乙基香兰素含量为96% )10.0g，加入甲苯35mL，加热至65°C搅拌使固体完全溶解，冷却，析出结晶，过滤，得灰白色晶体 7. 30g(HPLC法测得乙基香兰素含量为99. 3% )，收率为75. 5% (以HPLC分析纯品计)。最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过参 照本发明的优选实施例已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术人员应当理解，可 以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离所附权利要求书所限定的本发明 的精神和范围。
权利要求
甲基或乙基香兰素的精制方法，其特征在于采用由液态烷烃或石油醚与甲苯组成的混合溶剂对含有副产物邻甲基或乙基香兰素的甲基或乙基香兰素粗品进行重结晶，使甲基或乙基香兰素结晶析出而邻甲基或乙基香兰素留在母液中。
2.根据权利要求1所述的甲基或乙基香兰素的精制方法，其特征在于所述液态烷烃 为C5 C15烷烃中的任一种或多种混合物。
3.根据权利要求2所述的甲基或乙基香兰素的精制方法，其特征在于所述液态烷烃 的沸点为60 120°C。
4.根据权利要求3所述的甲基或乙基香兰素的精制方法，其特征在于所述液态烷烃 为正己烷和/或正庚烷。
5.根据权利要求1所述的甲基或乙基香兰素的精制方法，其特征在于所述石油醚的 沸程为60 90°C或90 120°C。
6.根据权利要求1至5任一项所述的甲基或乙基香兰素的精制方法，其特征在于所 述液态烷烃或石油醚与甲苯的体积比为55 65 35 45。
全文摘要
本发明涉及化合物的精制方法，特别涉及甲基或乙基香兰素的精制方法，系采用由液态烷烃或石油醚与甲苯组成的混合溶剂对含有副产物邻甲基或乙基香兰素的甲基或乙基香兰素粗品进行重结晶，使甲基或乙基香兰素结晶析出而邻甲基或乙基香兰素留在母液中；与现有技术单纯采用甲苯为重结晶溶剂相比，采用本发明方法，甲苯用量可以降低至原来的1/2以下，甲基或乙基香兰素的重结晶收率可达到90％以上，比现有技术提高约20％，且产品色泽较好，析晶后的母液粘度较低，便于生产上出料，生产成本低，适于工业化应用。
文档编号C07C47/575GK101838188SQ20101016634
公开日2010年9月22日 申请日期2010年5月7日 优先权日2010年5月7日
发明者季卫刚, 文泽平, 洪伟, 赵华文 申请人:中国人民解放军第三军医大学;重庆欣欣向荣精细化工有限公司