专利名称：α-邻甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的分离提纯方法及装置的制作方法
技术领域：
本发明属于减压精馏技术领域，具体涉及一种杀菌剂中间体α-邻甲基苯 基甲氧基丙烯酸甲酯的分离提纯方法及装置。
背景技术：
α -邻甲基苯基-β -甲氧基丙烯酸甲酯是Strobiliurin类杀菌剂苯醚菌酯的重 要的中间体，Strobiliurin类杀菌剂具有独特的作用机制和高效、广谱、安全等优点，是当 前杀菌剂研发的热点，已成为世界上最大的杀菌剂品种。因此对于α-邻甲基苯基-β-甲 氧基丙烯酸甲酯的分离和提纯在Strobiliurin类杀菌剂的生产中具有广阔的前景，市场 潜力巨大。中国专利文献CN1201657公开了一种涉及含有结构式I所示2_ (2_ ((2，5_ 二甲基 苯氧基)甲基苯基))-3_甲氧基丙烯酸甲酯及其立体异构体的杀真菌化合物的组合物，及 其使用方法，以及上述活性成分的化合物及其制备方法。目前国内外文献中主要的合成路线是以邻甲基苯乙酸甲酯与甲酸甲酯进行 Claisen缩合，所得到β _羟基丙烯酸甲酯进行甲基化。其反应产物中含有溶剂、甲基化试 剂、未反应的邻甲基苯乙酸甲酯，其组成为2. 58%U. 24%、11. 8%,84. 38%。经过分离后邻 甲基苯乙酸甲酯可以回收，再进行反应，可提高反应收率，同时可以得到高含量的产品。因 此将反应得到的粗品进行分离和提纯是十分重要的。鉴于α -邻甲基苯基_ β _甲氧基丙烯酸甲酯沸点较高，并且在高温下其双键容易 氧化而变质。因此必须采用减压蒸馏的方式进行提纯。但在常规的减压蒸馏会导致四种物 质共沸，很难进行分离。目前的国内外文献中只涉及了其合成方法，鲜有相关的分离提纯方 法的报道。
发明内容
本发明提供一种含有溶剂、甲基化试剂、邻甲基苯乙酸甲酯和α-邻甲基苯 基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的混和物中分离提纯α-邻甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的 方法和装置。由于邻甲基苯乙酸甲酯和α-邻甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯在常压下 沸点高，且容易形成共沸，通过简单蒸馏很难将两种物质分离，因此采用减压精馏方式分离 是十分必要的。本发明采用减压间歇蒸馏，由于溶剂和甲基化试剂沸点低，先通过减压精馏先将 溶剂和甲基化试剂形成的低沸物蒸出，然后随着塔釜温度的升高，从精馏塔中逐个的分离 出邻甲基苯乙酸甲酯、过渡馏分和α-邻甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯，克服了现有技 术中的共沸问题。采用本方法和装置提纯的α-邻甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的纯 度可达到99%以上。本发明的具体技术路线是
α-邻甲基苯基-β -甲氧基丙烯酸甲酯的分离提纯方法，在含有溶剂、甲基化 试剂、邻甲基苯乙酸甲酯及α-邻甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的混合物中分离提纯 α -邻甲基苯基_ β _甲氧基丙烯酸甲酯，其特征在于所述分离提纯方法采用减压间歇精溜。所述分离提纯方法包括以下步骤将混合物置于间歇精馏装置中，调节精馏体系压力至900-2000Pa，加热混合物至 沸腾后逐渐降低加热温度；调节精馏塔塔顶温度至15°C，进行全回流操作30min后，调节回流比至7 3，收 集15°C 80°C馏分一，直至塔顶温度至80°C ；进行全回流操作20min，待精馏塔稳定后调节回流比至7 3，收集80°C 110°C 馏分二，直至塔顶温度至110°C ；进行全回流操作20min，待精馏塔稳定后调节回流比至7 3，收集110°C 130°C 馏分三，直至塔顶温度至130°C ；进行全回流操作20min，待精馏塔稳定后调节回流比至1 9，收集130°C 145°C 馏分四，直至塔顶温度至145°C。所述精馏塔稳定指的是指①体系压力稳定；②塔顶温度稳定；③回流速度稳定； ④塔釜沸腾温度稳定。α-邻甲基苯基甲氧基丙烯酸甲酯的分离提纯装置，包括主要由塔釜、精馏 塔、塔头、冷凝器、捕集器、电磁阀、取样器组成的间歇精馏装置，其特征在于所述的塔头安 装于精馏塔与冷凝器之间，其管线通过取样器与馏分罐相连；所述的真空泵通过缓冲罐的 一端与测压器及捕集器相连。所述的精馏塔采用不锈钢θ环填料。本发明的回流比调节采用电磁阀调节控制。本发明分离纯化方法具有操作简单，时间短，塔釜温度低，分离产品纯度高的特
点ο
图1为本发明分离提纯装置结构示意图其中釜1、精馏塔2、塔头3、冷凝器4、捕集器5、电磁阀6、取样器7、馏分罐8、缓 冲罐9、测压器10、真空泵11。
具体实施例方式下面结合附图和具体实施方式
对本发明做进一步详细的说明如图1所示，本发明的减压间歇精馏提纯α -邻甲基苯基-β -甲氧基丙烯酸甲酯 的分离装置，包括塔釜1、精馏塔2、塔头3、冷凝器4、捕集器5、电磁阀6、取样器7、组成的间 歇精馏塔，塔头3安装在精馏塔2顶与冷凝器4之间，管线通过取样器7与馏分罐8相连， 并且组成平衡系统；同时真空泵11通过缓冲罐9 一端与测压器10与另一端与捕集器5相 连。塔高1500mm，塔径80mm，塔内装有θ 4X4环高效填料，塔釜容积为20000ml。下面结合附图对减压间歇精馏提纯α-邻甲基苯基-β -甲氧基丙烯酸甲酯的分
4离方法进一步说明实施例1在20000ml的塔釜中加入15516g α -邻甲基苯基-β -甲氧基丙烯酸甲酯的粗 品。其组分为溶剂2. 58%,甲基化试剂1. 24%，邻甲基苯乙酸甲酯11. 8%，产品84. 38%。 调节真空系统，保持体系压力为2000Pa。开启加热装置使釜温逐渐上升，当釜内液体沸腾 后，逐渐降低加热电压使全塔操作条件稳定，然后进行全回流操作约30min，此时塔顶温度 为15°C。调节回流比为7/3，收集15 80°C的馏分为前馏分，当塔顶温度达到80°C时，前 馏分采集完毕，进行全回流20min。待精馏塔稳定后，调节回流比为7/3，收集80 110°C的 馏分，此阶段为邻甲基苯乙酸甲酯，含量为97.8%。全回流20min，待精馏塔稳定后，调节回 流比为7/3，收集110 130°C的馏分为过渡馏分，邻甲基苯乙酸甲酯含量55. 07%，产品含 量为44. 93%。全回流20min，待精馏塔稳定后，调节回流比为1/9，收集130 145°C的馏 分为产品，产品含量大于99%。上述实验结果详见下表 实施例2如实施例1的操作分离方法，在塔釜中投入16983g的α-邻甲基苯基-β -甲 氧基丙烯酸甲酯的粗品。其组分为溶剂2. 50%，甲基化试剂1.24%，邻甲基苯乙酸甲酯 11.7%，产品84. 48%。调节真空系统，保持体系压力为1500Pa。试验结果详见下表 实施例3如实施例1的操作分离方法，在塔釜中投入15502Kg的α-邻甲基苯基-β -甲 氧基丙烯酸甲酯的粗品。其组分为溶剂2. 58%，甲基化试剂1.24%，邻甲基苯乙酸甲酯 9.0%，产品87. 18%。调节真空系统，保持体系压力为900Pa。试验结果详见下表 由上述实施例结果可知，利用减压间歇精馏分离和提纯α -邻甲基苯基-β -甲氧 基丙烯酸甲酯的结果是比较满意的，整个分离操作过程不仅工艺操作简单，时间短，塔釜温 度低，分离产品纯度和分离效率高。 应该指出的是，本发明通过减压间歇精馏的方式对α “邻甲基苯基_ β _甲氧基丙 烯酸甲酯进行分离和提纯，同时对操作参数及分离纯化装置作了研究，任何简单的等同替 换及应用性变形均应认为落入本发明的保护范围内。
权利要求
α 邻甲基苯基 β 甲氧基丙烯酸甲酯的分离提纯方法，在含有溶剂、甲基化试剂、邻甲基苯乙酸甲酯及α 邻甲基苯基 β 甲氧基丙烯酸甲酯的混合物中分离提纯α 邻甲基苯基 β 甲氧基丙烯酸甲酯，其特征在于所述分离提纯方法采用减压间歇精馏。
2.根据权利要求1所述的分离提纯方法，其特征在于所述分离提纯方法包括以下步骤a、将混合物置于间歇精馏装置中，调节精馏体系压力至900-2000Pa，加热混合物至沸 腾后逐渐降低加热温度；b、调节精馏塔塔顶温度至15°C，进行全回流操作30min后，调节回流比至7 3，收集 15°C 80°C馏分一，直至塔顶温度至80°C ；c、进行全回流操作20min，待精馏塔稳定后调节回流比至7 3，收集80°C 110°C馏 分二，直至塔顶温度至110°C ；d、进行全回流操作20min，待精馏塔稳定后调节回流比至7 3，收集110°C 130°C馏 分三，直至塔顶温度至130°C ；e、进行全回流操作20min，待精馏塔稳定后调节回流比至1 9，收集130°C 145°C馏 分四，直至塔顶温度至145°C。
3.α-邻甲基苯基甲氧基丙烯酸甲酯的分离提纯装置，包括主要由塔釜、精馏塔、 塔头、冷凝器、捕集器、电磁阀、取样器组成的间歇精馏装置，其特征在于所述的塔头安装于 精馏塔与冷凝器之间，其管线通过取样器与馏分罐相连；所述的真空泵通过缓冲罐的一端 与测压器及捕集器相连。
4.根据权利要求3所述的分离提纯装置，其特征在于所述的精馏塔采用不锈钢θ环填料。
全文摘要
本发明属于减压精馏技术领域，具体涉及一种杀菌剂中间体α-邻甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的分离提纯方法及装置。在含有溶剂、甲基化试剂、邻甲基苯乙酸甲酯及α-邻甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的混合物中分离提纯α-邻甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯，其特征在于所述分离提纯方法采用减压间歇精馏。采用本方法和装置提纯的α-邻甲基苯基-β-甲氧基丙烯酸甲酯的纯度可达到99％以上。
文档编号C07C67/54GK101906042SQ20101019497
公开日2010年12月8日 申请日期2010年6月7日 优先权日2010年6月7日
发明者戴明丰, 曹根法, 沈剑仕, 王晓乐, 陈祖伟 申请人:浙江禾田化工有限公司