专利名称：一种乙氧氟草醚的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种除草剂的制备方法，具体是乙氧氟草醚的制备方法。
背景技术：
乙氧氟草醚是一种触杀性除草剂，由美国罗门哈斯公司(现陶氏公司)于1975年开 发，英文名称oxyfluorfen ；化学名称2_氯_a，a，a，-三氟-ρ-甲苯基_3_乙氧基_4_硝 基苯基醚；化学分子式C5H11C1F3N04 ；分子量361. 7 ；原药为黄色固体；熔点82_84°C;主 要通过胚芽鞘中胚轴进入植物体内，在有光的情况下发挥杀草作用，对种子萌发的杂草除 草谱较广，能防除阔叶杂草、莎草及稗，但对多年生杂草只有抑制作用。该除草剂具有以下 特点①使用范围广，广泛使用移栽稿、陆稻、大豆、玉米、棉花、蔬菜、葡萄、果树、森林、苗甫 等作物田。②杂草谱广，可防除多种季节性一年生阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草。③ 持效期长，持效期可达3(Γ60天。④除草活性高，其除草活性为除草醚的5-10倍，为杀草丹 的16. 32倍，在极低剂量下，亦有高度的除草活性。⑤可与多种除草剂复配使用，从而扩大 杀草谱，提高药效。⑥使用方便，既可芽前处理，又可芽后处理。⑦毒性低，无三致效应。经 专家测试，毒性急性经口 LD50 ；狗和雄大鼠> 5000mgTC/kg ；兔急性经皮LD>10000mg/kg ； 鹌鹑急性经口 LD50>5000mg/kg ；对皮肤、眼睛无刺激作用。由于乙氧氟草醚具有上述特点， 所以该产品是当前农业生产非常重要的除草剂。国内外已广泛应用，使用量大，前景广阔。目前全球乙氧氟草醚生产工艺有两条，一是美国罗门哈斯公司采用的单醚化羟基 保护法，但该法存在步骤长，不稳定，收率太低的缺点；二是国内企业采用较多的双醚化法， 但是该法生成的副产物2-氯-4-三氟甲基苯酚盐无法回收利用(US4093446，US4419122中 明确提到)，原材料2，4_ 二氯三氟甲苯单耗很高，原材料成本也就很高，另外由于废水中含 有的大量2-氯-4-三氟甲基苯酚盐不稳定，三氟甲基容易水解，有可能产生氟化氢，同时产 生强烈的刺激气味，对环境影响很大，大量的废水很难处理达标排放，更谈不上处理后回收 利用。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种利用废水中2-氯-4-三氟甲基 苯酚且成本低、收率高、节能环保的乙氧氟草醚的制备方法。
0005]为解决上述问题，本发明公开了一种乙氧氟草醚的制备方法，其特征在于其反应 式如下
中R1, R2两个基团至少有一个为强吸电子基团。所述强吸电子基团为-N02、-N(CH3)3、-CN 、-F、-CL、-Br、-I、-OCH3、-C6H50其中R2基团最好为-NO2,如不是-NO2时，需再用其他反应将其用-NO2取代，其反 应步骤如下
1)加入溶剂，
2)加入缚酸剂，
3)常温下滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚，
4)25°C下保温反应2小时，
5)升温至82 100°C，保温反应5小时，
6)加水进行水洗分层，甲苯相降温至35°C，
7)加入乙醇钠，在60°C保温2小时，
8)加水进行水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶，
9)过滤得到乙氧氟草醚产品。与现有技术相比较，本发明的有益效果是通过在
本上引入强吸电子
基团，破坏现有苯环上平衡的结构，使-CL活化，能够与
的-OH醚化反应。采
用新的工艺后，一是极大降低了原材料成本(老工艺生产乙氧氟草醚原材料成本9万/吨，1 吨乙氧氟草醚产品会生成副产物2-氯-4-三氟甲基苯酚约0. 5吨，废渣回收生成乙氧氟草 醚工艺原材料4万/吨);二是同样产量情况下生产一吨乙氧氟草醚原药能节能约80%。(老 工艺生产一吨乙氧氟草醚能耗折标煤量约为1. 8吨，废渣回收工艺生产一吨乙氧氟草醚能 耗折标煤量约为1吨)；三是废水中2-氯-4-三氟甲基苯酚被回收利用，只含少量无机盐， 较易处理，而且收率高，可达90%以上。
下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
具体实施例方式(1)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二硝基氯苯 207kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以温度在 2(T25°C为准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应2小时。 升温至82V，保温反应5小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠 (99%)，在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草 醚产品358kg，含量96%，收率95%。(2)在3000L反应釜中加入DMF500L，氢氧化钠80kg (99%)，3，4_ 二硝基氯苯207kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以温度在 2(T25°C为准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应2小时。 升温至85°C，保温反应5小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠 (99%)，在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草 醚产品325kg，含量90%，收率81%。(3)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二氯硝基苯 196kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以温度在 2(T25°C为准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应2小时。 升温至83°C，保温反应5小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠 (99%)，在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草 醚产品350kg，含量97%，收率94%。(4)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二硝基氯苯 207kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以温度在 4(T45°C为准，滴加完毕25°C下保温反应2小时。升温至90°C，保温反应5小时。加水300L， 水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠(99%)，在60 V保温2小时。加300L水，水 洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草醚产品320kg，含量85%，收率75%。(5)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二硝基氯苯 207kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以温度在 2(T25°C为准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应5小时。 升温至87 V，保温反应5小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠 (99%)，在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草 醚产品355kg，含量95%，收率93%。(6)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，2_氟_4_氯硝基 苯180kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg (95%)，滴加速度以温度在 2(T25°C为准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应2小时。 升温至95°C，保温反应5小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠 (99%)，在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草 醚产品360kg，含量95%，收率95%。(7)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，2-溴-4-氯硝基 苯250kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg (95%)，滴加速度以温度在 2(T25°C为准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应2小时。 升温至87 V，保温反应5小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠 (99%)，在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草 醚产品340kg，含量90%，收率85%。(8)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二(三甲胺)氯 苯196kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg (95%)，滴加速度以温度在 2(T25°C为准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应2小时。 升温至86°C，保温反应5小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠 (99%)，在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草
5醚产品350kg，含量97%，收率94%。(9)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二氰基氯苯 207kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以温度在 40、5°C为准，滴加完毕25°C下保温反应2小时。升温至100°C，保温反应5小时。加水 300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠(99%)，在60°C保温2小时。加300L 水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草醚产品320kg，含量85%，收率75%。(10)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二氟基氯苯 207kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以温度在 2(T25°C为准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应5小时。 升温至98°C，保温反应5小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠 (99%)，在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草 醚产品355kg，含量95%，收率93%。(11)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，1,2,4-三氯苯196kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg (95%)，滴加速度以温度在2(T25°C为 准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应2小时。升温至 86°C，保温反应5小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠(99%)， 在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草醚产品 350kg,含量 97%,收率 94%。(12)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二氰基氯苯 207kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以温度在 4(T45°C为准，滴加完毕25°C下保温反应2小时。升温至96°C，保温反应5小时。加水300L， 水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠(99%)，在60 V保温2小时。加300L水，水 洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草醚产品320kg，含量85%，收率75%。(13)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二甲氧基氯 苯207kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以温度在 2(T25°C为准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应5小时。 升温至99°C，保温反应10小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇 钠(99%)，在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟 草醚产品355kg，含量95%，收率93%。(14)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3，4_ 二苯基氯苯 196kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以温度在 2(T25°C为准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应2小时。 升温至87 V，保温反应5小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠 (99%)，在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草 醚产品350kg，含量97%，收率94%。(15)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3_溴_4_硝基氯 苯196kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg (95%)，滴加速度以温度在 2(T25°C为准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应2小时。 升温至85°C，保温反应5小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠(99%)，在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草 醚产品350kg，含量97%，收率94%。(16)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3_硝基_4_乙基氯 苯196kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg (95%)，滴加速度以温度在 2(T25°C为准，即控制滴加速度使温度不要超出2(T25°C，滴加完毕25°C下保温反应2小时。 升
温至85°C，保温反应5小时。加水300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇 钠(99%)，在60°C保温2小时。加300L水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟 草醚产品350kg，含量97%，收率94%。(16)在3000L反应釜中加入甲苯500L，三乙胺300kg (99%)，3-甲基_4_硝基 氯苯207kg (98%)，常温下缓慢滴加2-氯-4-三氟甲基苯酚410kg(95%)，滴加速度以温度 在4(T45°C为准，滴加完毕25°C下保温反应2小时。升温至92°C，保温反应5小时。加水 300L，水洗分层，甲苯相降温至35°C，加入50kg乙醇钠(99%)，在60°C保温2小时。加300L 水，水洗分层，甲苯相降温至0°C结晶过滤，得乙氧氟草醚产品320kg，含量85%，收率75%。
权利要求
一种乙氧氟草醚的制备方法，其特征在于其反应式如下其中R1，R2两个基团至少有一个为强吸电子基团；其反应步骤如下1)加入溶剂，2)加入缚酸剂，3)常温下滴加2 氯 4 三氟甲基苯酚，4)25℃下保温反应2小时，5)升温至82~100℃，保温反应5小时，6)加水进行水洗分层，甲苯相降温至35℃，7)加入乙醇钠，在60℃保温2小时，8)加水进行水洗分层，甲苯相降温至0℃结晶，9)过滤得到乙氧氟草醚产品。726093dest_path_image002.jpg,463105dest_path_image004.jpg
2.根据权利要求1所述的乙氧氟草醚的制备方法，其特征在于所述强吸电子基团为 :-N02、-N(CH3) 3、-CN、-F、-CL、-Br、-I、_0CH3、_C6H5。
3.根据权利要求1或2所述的乙氧氟草醚的制备方法，其特征在于所述R2基团为 -NO2。
全文摘要
本发明公开了一种乙氧氟草醚的制备方法，其特征在于其反应式如下 ，其中R1，R2两个基团至少有一个为强吸电子基团。本方法极大降低了原材料成本，同样产量情况下生产一吨乙氧氟草醚原药能节能约80%，并且废水中2-氯-4-三氟甲基苯酚被回收利用，只含少量无机盐，较易处理，而且收率高，可达90%以上。
文档编号C07C201/12GK101891623SQ20101026785
公开日2010年11月24日 申请日期2010年8月31日 优先权日2010年8月31日
发明者吴克崇, 吴贯中 申请人:江苏云帆化工有限公司