专利名称：甲酸钠缚酸法合成磷酸三丁酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种甲酸钠缚酸法合成磷酸三丁酯的方法。
背景技术：
磷酸三丁酯可用作稀有金属的萃取剂、溶剂、氯化橡胶和聚氯乙烯等的增塑剂以 及工业消泡剂，是一种重要的化工产品。工业上一般采用丁醇与三氯氧磷直接酯化法合成 磷酸三丁酯，该方法由于在反应过程中会生成氯化氢，为了抑制氯化氢与丁醇和磷酸酯进 一步反应生成氯丁烷，通常需要控制很低的反应温度和较高的真空度，而高真空度的后果 是导致丁醇的大量挥发，从而使丁醇的单耗居高不下，而磷酸三丁酯的收率一般低于80%。
发明内容
本发明的目的就是提供一种生产成本低、产品收率高的甲酸钠缚酸法合成磷酸三 丁酯的方法。本发明的甲酸钠缚酸法合成磷酸三丁酯的方法，包括以下步骤将甲酸钠溶解于丁醇中，丁醇与甲酸钠的摩尔比为1 1.0-1. 1，在5_15°C条件 下，向上述溶液中滴加三氯氧磷，丁醇与三氯氧磷的摩尔比为3. 1-3.2 1，滴加完毕后，继 续保温搅拌反应15-30分钟，然后进行蒸馏，先常压蒸馏，收集100-105°C的馏分，为甲酸， 再减压到-0. 96Mpa至-0. 98Mpa,收集160-180°C左右的馏分，为磷酸三丁酯。以上过程可示意如下3C4H90H+P0C13 — PO (OC4H9) 3+3HClHCl+HCOONa — NaCl+HCOOH本发明的甲酸钠缚酸法合成磷酸三丁酯的方法中，甲酸钠属弱酸强碱盐，具有一 定的碱性，它与氯化氢反应生成氯化钠和甲酸，而甲酸经分离可与氢氧化钠反应得到甲酸 钠进而得到循环，与传统方法相比，具有不需要抽真空、丁醇用量接近理论量和磷酸三丁酯 收率高(收率达92.0%以上)等优点。具体实施方法实施例1:在装有机械搅拌、温度计、冷凝管和滴液漏斗的500mL四口瓶中依次加入 115. 6g(l. 7mol)甲酸钠和115. Og(1. 55mol) 丁醇，搅拌使之溶解，用冰水浴保温至10°C，从 滴液漏斗中滴加76. 5g(0. 5mol)三氯氧磷，控制加料速度使温度稳定在10°C左右，滴加完 毕后，继续保温搅拌反应20分钟。然后改成蒸馏装置，先常压蒸馏，收集lOrC左右的馏分， 为甲酸；再减压到-0. 98Mpa (表压)，收集170°C左右的馏分为磷酸三丁酯，得到125. Og,收 率94. 0 %，气相色谱纯度为97.1%。实施例2:按实施例1的方法，甲酸钠的投料量为105. 4g(l. 55mol)，其它步骤不变，得磷酸 三丁酯122. 8g，收率92. 3%，气相色谱纯度为97. 9%。
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实施例3:按实施例1的方法，丁醇的投料量为118.6g(1.6mol)，其它步骤不变，得磷酸三丁 酯124. lg，收率93. 3%，气相色谱纯度为98. 2%0
权利要求
一种甲酸钠缚酸法合成磷酸三丁酯的方法，其特征在于它包括以下步骤将甲酸钠溶解于丁醇中，在5 15℃条件下，向上述溶液中滴加三氯氧磷，滴加完毕后，继续保温搅拌反应15 30分钟，然后进行蒸馏，先常压蒸馏，收集100 105℃的馏分，为甲酸，再减压到 0.96Mpa至 0.98Mpa，收集160 180℃左右的馏分，即得磷酸三丁酯。
2.如权利要求1所述的甲酸钠缚酸法合成磷酸三丁酯的方法，其特征在于丁醇与三 氯氧磷的摩尔比为3. 1-3. 2:1。
3.如权利要求1甲酸钠缚酸法合成磷酸三丁酯的方法，其特征在于丁醇与甲酸钠的 摩尔比为1 1. 0-1. 1。
全文摘要
一种甲酸钠缚酸法合成磷酸三丁酯的方法是，将甲酸钠溶解于丁醇中，在5-15℃条件下，向上述溶液中滴加三氯氧磷，滴加完毕后，继续保温搅拌反应15-30分钟，然后进行蒸馏，先常压蒸馏，收集100-105℃的馏分，为甲酸，再减压到-0.96Mpa至-0.98Mpa，收集160-180℃左右的馏分，为磷酸三丁酯。本发明的甲酸钠缚酸法合成磷酸三丁酯的方法中，甲酸钠属弱酸强碱盐，具有一定的碱性，它与氯化氢反应生成氯化钠和甲酸，而甲酸经分离可与氢氧化钠反应得到甲酸钠进而得到循环，与传统方法相比，具有不需要抽真空、丁醇用量接近理论量和磷酸三丁酯收率高(收率达92.0％以上)等优点。
文档编号C07F9/11GK101993454SQ20101052710
公开日2011年3月30日 申请日期2010年11月1日 优先权日2010年11月1日
发明者王晓季 申请人:江西科技师范学院