专利名称：杀菌剂唑菌酯14c标记化合物的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌剂唑菌酯14C标记化合物的合成方法，尤其是以羧基14C标 记对氯苯甲酸为原料制备吡唑环14C标记唑菌酯的合成方法。
背景技术：
唑菌酯是沈阳化工研究院自主创制的一种杀菌剂，它具有广谱的杀菌活性，可有 效地防治黄瓜霜霉病、小麦白粉病；对油菜菌核病菌、葡萄白腐病菌、苹果斑点落叶病菌等 均具有良好的抑菌活性，是一种新型的高效低毒杀菌剂。该药同时还具有明显的杀虫和杀 螨活性，田间应用可以达到病虫害兼治的作用。2009年，唑菌酯已获得了农业部颁发的农 药生产临时登记许可证书，使之成为我国为数不多的、具有自主知识产权的农药新品种。放 射性同位素示踪技术具有灵敏度高、结果准确、直观简便等特点，因此，在农药的代谢途径、 作用机理等研究中，国内外大多采用放射性同位素标记物作为示踪剂。放射性同位素标记 合成通常是微量和半微量的，要求标记位置结构稳定，合成步骤少，放化产率高，产品的放 射化学纯度高等，与常规的有机合成有所不同。为了更好地研究唑菌酯的代谢途径、作用机 理、环境行为和归宿等一系列问题，对唑菌酯进行14C放射性同位素的标记合成是进行上 述研究的唯一手段。发明内容
本发明的目的是提供一种反应步骤少，产物收率高、工艺操作简单的杀菌剂唑菌 酯14C标记化合物的合成方法。
本发明的唑菌酯14C标记化合物的合成方法，其步骤包括
1)在氮气保护下，以四氢呋喃为溶剂，将14C标记对氯苯甲酸与丙二酸单乙酯镁 按摩尔当量比1 1.0 1.2在40°C反应1 3小时，乙醚萃取，饱和NaCl溶液洗涤，无水 Na2S04干燥，得中间体(I)0
2)在中间体⑴中加入质量浓度为40%的甲基胼，中间体⑴与甲基胼的摩尔比 为1 1.2 1.5，回流反应6-8小时，旋干溶剂，得中间体(II)。
3)在中间体(II)中直接加入2-(2-氯甲基)苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯，中间 体(II)与2- -氯甲基)苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯的摩尔比为1 1.2 1.5，100 120°C条件下反应8 10小时，加水后乙酸乙酯萃取，重复三次，合并萃取液，减压浓缩，随 后通过柱层析纯化，获得14C标记在羧基碳上的唑菌酯14C标记化合物。
反应式为
权利要求
1.杀菌剂唑菌酯14C标记化合物的合成方法，其步骤包括1)在氮气保护下，以四氢呋喃为溶剂，将14C标记对氯苯甲酸与丙二酸单乙酯镁按 摩尔当量比1 1.0 1.2在40°C反应1 3小时，乙醚萃取，饱和NaCl溶液洗涤，无水 Na2S04干燥，得中间体(I)。2)在中间体⑴中加入质量浓度为40%的甲基胼，中间体⑴与甲基胼的摩尔比为 1 1.2 1.5，回流反应6-8小时，旋干溶剂，得中间体(II)。3)在中间体(II)中直接加入2- -氯甲基)苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯，中间体(II) 与2- -氯甲基)苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯的摩尔比为1 1.2 1.5，100 120°〇条 件下反应8 10小时，加水后乙酸乙酯萃取，重复三次，合并萃取液，减压浓缩，随后通过柱 层析纯化，获得14C标记在羧基碳上的唑菌酯14C标记化合物。反应式为
全文摘要
本发明公开了一种新型杀菌剂唑菌酯14C标记化合物的合成方法。它是以14C标记对氯苯甲酸为起始原料，在氮气保护下，四氢呋喃为溶剂，通过14C标记对氯苯甲酸与丙二酸单乙酯镁反应，乙醚萃取，饱和NaCl溶液洗涤，无水Na2SO4干燥，得中间体(I)；在中间体(I)中加入甲基肼，回流反应6-8小时，旋干溶剂，得中间体(II)。中间体(II)直接与2-(2-氯甲基)苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯在100～120℃条件下反应8～10小时，加水，乙酸乙酯萃取，减压浓缩，随后通过柱层析纯化，获得14C标记唑菌酯化合物。本发明合成步骤少，产物收率高，条件温和，工艺简单，操作便捷。
文档编号C07D231/20GK102030710SQ20101055806
公开日2011年4月27日 申请日期2010年11月23日 优先权日2010年11月23日
发明者丁兴成, 刘训悦, 叶庆富 申请人:浙江大学