专利名称：9,10-开环的多酰化木藜芦烷型二萜化合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种化合物，尤其是一种9，10-开环的多酰化木藜芦烷型二萜化合物 及其制备方法，属于植物化学领域。
背景技术：
杜鹃花科(Ericaceae)植物约103属3305种，分布全世界，我国有15属，约 757种，全国各地都有，主产地在西南部山区，尤以四川、云南、西藏三省区及相邻地区为 盛。杜鹃花科的许多属、种都是著名的园林观赏植物，有些植物则是剧毒种类，如羊踟蹰 {Rhododendron molle G. Don)，在《神农本草》中将其列为“大毒”药物，南方农村将其作为 杀虫植物；金叶子QCraibiodendron yunnanense),韦大毒,人食七片，即发生呕吐，头昏，嘴 角发麻，有“半天昏”之称；马醉木(/^iris japonica),《全国中草药汇编》记载其有剧毒， 对多种害虫具有良好的杀灭作用。杜鹃花科植物由于其毒性，引起了国内外学者的关注，并从中分离得到了一系列 结构独特的二萜毒素——即多羟基木藜芦烷型四环二萜。该类化合物在自然界的分布十分 专属，主要存在于杜鹃花科的一些有毒植物中。自1882年Eijkman从日本马醉木G0Zeri1S jHofwica)的叶中分离出asebotoxins后，至今国内外研究者已发现130余种这一类型的化 合物，并对其进行了活性研究。其中研究比较多的有闹羊花素IlKrhodojaponin III)，在 低浓度(0. 1 μ g/ml)时对离体猫左右心房收缩力均有增强作用，高浓度(1 μ g/ml)则引起 抑制作用；木藜芦毒素I (grayanotoxin I)对小鼠腹腔注射LD5tl为1. 05 mg/kg，对大鼠给 予1 100 μ g/kg剂量有明显降压作用。美丽马醉木G0Zeri1S /biTrnsa D. Don)系杜鹃花科马醉木属O0Zeri1S)植物，主要 分布于湖北、湖南、江西、福建、四川、云南、西藏等地。该植物为有毒植物，家畜误食茎和叶 会引起昏迷。小鼠腹腔注射叶水煎剂的氯仿提取物1000 mg/kg，出现伸头、呼吸困难、四肢 外展、运动失调等症状。其鲜叶汁可杀虫，也可用作洗剂治疗人的癣疥和毒疮。
发明内容
本发明之目的在于提供一种9，10-开环的多酰化木藜芦烷型二萜化合物。本发明的另一个目的在于提供所述9，10-开环的多酰化木藜芦烷类二萜化合物 的提取分离方法。本发明的第三个目的在于提供一种具有抑制腺苷酸环化酶活性的天然化合物。本发明提供的9，10-开环的多酰化木藜芦烷型二萜化合物为裂环马醉木毒素A (secopieristoxin A) (1 )，和裂环马醉木毒素 B (secopieristoxin B) (2)，二者分子式均 为 C31H44O13，其中
裂环马醉木毒素A (secopieristoxin A) (1)为下列化学结构式1
权利要求
1. 一种9，10-开环的多酰化木藜芦烷型二萜化合物，其特征在于具有下列结构式1
2.如权利要求1所述的9，10-开环的多酰化木藜芦烷型二萜化合物，其分子式 为C31H44O13，命名为裂环马醉木毒素A (secopieristoxin A) (1)和裂环马醉木毒素B (secopieristoxin B) (2)。
3.—种如权利要求1所述化合物的制备方法，其特征在于经过下列步骤A、将美丽马醉木果实粉碎后，按美丽马醉木果实丙酮水溶液=1 2 4的质量/体 积比(kg/L)，将粉碎的马醉木果实放入体积浓度为75%的丙酮水溶液中，室温下浸泡M小 时后，得提取液，如此重复提取3次，合并提取液；B、将上述A步骤所得提取液浓缩至无丙酮味后，按提取液乙酸乙酯=1 1的体积 比，于室温下，用乙酸乙酯对提取液进行2 3次的萃取，回收乙酸乙酯后得浸膏；C、将上述B步骤的乙酸乙酯浸膏ikphadexLH-20柱，用体积比为1 1的氯仿/甲 醇溶液作为洗脱剂进行洗脱，得粗分离物一；D、将上述C步骤的粗分离一物上硅胶柱进行层析分离，先用氯仿洗脱，再用氯仿甲 醇=19 1、9 1、8 2和7 3体积比的洗脱剂依次进行洗脱，最后用甲醇洗脱，除去杂 质后，得粗分离物二 ；E、将上述D步骤所得粗分离物二以石油醚丙酮=9 1、8 2、7 3和6 4体积 比的洗脱剂进行梯度硅胶柱层析，洗脱2 5次，除去杂质后，得精分离物；F、将E步骤所得精分离物上硅胶柱进行层析分离，用氯仿甲醇=180 1体积比的混 合溶剂洗脱，得化合物1即裂环马醉木毒素A和化合物2即裂环马醉木毒素B。
全文摘要
本发明提供一种9,10-开环的多酰化木藜芦烷型二萜化合物，还提供从美丽马醉木(Pierisformosa)中提取分离木藜芦烷型二萜化合物的方法，所得化合物经结构鉴定，确定为9,10-seco-10-oxo-3β,5β-dihydroxy-6β,14β,15α,16α-tetraacetoxy-7β-propionyloxy-grayan-9(11)-ene和9,10-seco-10-oxo-3α,5β-dihydroxy-6β,14β,15α,16α-tetraacetoxy-7β-pro-pionyloxygrayan-9(11)-ene，化合物1命名为裂环马醉木毒素A，化合物2命名为裂环马醉木毒素B，均为首次发现的9,10-开环的多酰化木藜芦烷型二萜。另外，化合物2具有显著的抑制腺苷酸环化酶活性(P<0.001)。化合物1和2具有以下结构式
文档编号C07C67/56GK102060696SQ20101059613
公开日2011年5月18日 申请日期2010年12月20日 优先权日2010年12月20日
发明者吴兆圆, 李晓蕾, 李洪梅, 李海舟, 李蓉涛 申请人:昆明理工大学