专利名称：用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物的制作方法
用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-三唑基苯基取代的硫化物衍
生物本发明涉及新的3-三唑基苯基-取代的硫化物衍生物，涉及其作为杀螨剂和杀昆虫剂用于防治动物有害物(animal pest)的用途，并涉及其制备方法。多种取代的苯基杂环基硫化物衍生物及其杀昆虫和杀螨活性已经在文献中有述，记载于 WO 1999/055668、WO 2006/043635、JP 2007-284386、JP 2007-284387、JP 2007-284356 和 WO 2009/051245 中。已知于上述说明书中的活性化合物在它们的使用中具有缺点，其对动物有害物不具有或具有不足的杀昆虫和/或杀螨活性，特别是在较低施用率时。因此，本发明的一个目标是提供相应的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物，其可以用作杀昆虫剂和/或杀螨剂，特别是在较低施用率下对动物有害物具有令人满意的杀昆虫和/或杀螨活性，在作物植物栽培中具有高选择性和高的相容性。目前发现了新的式⑴化合物
权利要求
1.式(I)的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物
2.权利要求1的式⑴化合物，其中X为N或C-A°，其中A°为氢、卤素、氰基、(C「C6)烧基、(C「C6)烧氧基、(C「C6)卤代烷基、 (C「C6)卤代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C7) 酰基、(C2-C5)卤代烷基羰基或者NR3R4,其中R3和R4彼此独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6) 卤代烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C2-C6)氰基炔基、(C1-C7)酰基、(C2-C7)烷氧基羰基，或者R3和R4，与它们所连结的N原子一起，可以形成一个任选地被(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和/或(C1-C4)卤代烷基取代的、饱和或不饱和的5元或6元环，其任选地被杂原子间隔， A1为三氟甲基，如果X为N，或者为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C7)酰基、 (C2-C5)卤代烷基羰基、羧基或者(C2-C7)烷氧基羰基，如果X为C-A°，B°为氢、氨基、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6) 卤代烷硫基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基，B1、B2和B3各自彼此独立地为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、 (C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C2-C7)烷氧基羰基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C2-C6)氰基炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)氰基烷氧基、(C2-C5) 烷氧基羰基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)卤代烷硫基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、 (C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C7)酰基、(C2-C5)卤代烷基羰基、羧基、(C2-C7)烷氧基羰基或者NR3R4,其中R3和R4彼此独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6) 氰基烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基-(C1-C6)烷基、 (C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C2-C6) 氰基炔基、(C1-C7)酰基、(C2-C7)烷氧基羰基，或者R3和R4，与它们所连结的N原子一起，可以形成一个任选地被(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基取代的饱和或不饱和的5元或6元环，其任选地被杂原子间隔， η为数值0、1或2， R1为氢或(C1-C4)烷基，R2为CHF2、CF2Cl、CFCl2、氰基或者(C2-C6)卤代烷基；或者为任选地取代的(C3-C8)环烷基或者(C3-C8)环烯基，它们各自被一个或多个杂原子间隔；或为取代的(C3-C6)环烷基或者(C3-C6)环烯基；并且，如果R1不是氢，R2可以另外为CF3。
3.权利要求1和2中任一项的式(I)化合物，其中X为N或C-A°，其中A°为氢、商素、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或者(C「C4)卤代焼基，A1为三氟甲基，如果X为N，或者为氢、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)酰基、 (C2-C4)卤代烷基羰基、羧基或者(C2-C4)烷氧基羰基，如果X为C-A°， A2为氢，B°为氢、氨基、卤素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4) 卤代烷硫基、(C1-C4)烷氧基或者(C1-C4)卤代烷氧基，B\B2和B3彼此独立地为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C2-C4) 烯基、(C1-C4)烷氧基或者(C1-C4)卤代烷氧基， η为数值0或1，R1为氢或(C1-C2)烷基，R2为CHF2、CF2Cl、CFCl2、氰基或者(C2-C4)卤代烷基；或者为任选地取代的(C3-C6)环烷基或者(C3-C6)环烯基，它们各自被一个或多个杂原子间隔；或为取代的(C3-C6)环烷基；并且，如果R1不是氢，R2可以另外为CF3。
4.权利要求1至3中任一项的式(I-A)化合物，
5.权利要求1的式(I-B)化合物，
6.制备权利要求4的式(I-A)化合物的方法，其特征在于(A)式(VII)的苯胺
7.权利要求6的方法，其特征在于通式(IV-A)——其中A1Uj2和B3如权利要求4或6所定义——的化合物制备如下将通式(VIII)的硼酸
8.权利要求6的方法，其特征在于通式(IV-A)——其中A1Uj2和B3如权利要求4或6所定义——的化合物制备如下将通式(VI)的胼
9.活性化合物组合物，其含有至少一种权利要求1至5中任一项的式(I)、(I-A)或 (I-B)的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物，以及至少一种其他的选自以下组的活性杀昆虫、杀螨或杀线虫的化合物(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，例如氨基甲酸酯类，例如，棉铃威、涕灭威、噁虫威、丙硫克百威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、 克百威、丁硫克百威、乙硫苯威、仲丁威、伐虫脒、呋线威、异丙威、甲硫威、灭多威、速灭威、 杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、唑蚜威、混杀威、灭除威和灭杀威；或者有机磷酸酯类，例如，乙酰甲胺磷、甲基吡恶磷、谷硫磷、乙基谷硫磷、硫线磷、氯氧磷、 毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基内吸磷、二嗪农、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、灭线磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、倍硫磷、噻唑酮磷、庚烯磷、异柳磷、0-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、噁唑啉、马拉硫磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧化乐果、亚砜磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹噁磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫和蚜灭磷，(2)GABA门控的氯离子通道拮抗剂，例如有机氯类，例如氯丹和硫丹(α_)；或者fiprol类(苯基吡唑类)，例如乙虫腈、氟虫腈、pyrafluprole和pyriprole，(3)钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻滞剂，例如，拟除虫菊酯类，例如氟丙菊酯、烯丙菊酯(d-顺-反，d-反)、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、 生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯(β _)、氯氟氰菊酯(Y-、λ-)、氰氯菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)、苯醚氯菊酯[(IR)-反式-异构体]、溴氰菊酯、dimefluthrin、右旋烯炔菊酯[(EZ) - (IR)-异构体]、S-氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯(τ _)、卤醚菊酯、咪炔菊酯、甲氧苄氟菊酯、 氯菊酯、苯醚菊酯[(IR)-反式异构体]、右旋炔丙菊酯、丙氟菊酯、除虫菊酯、苄呋菊酯、RU 15525、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯[(IR)-异构体]、四溴菊酯、四氟菊酯和ZXI 8901 ；或者 DDT;或者甲氧滴滴涕，(4)烟碱能乙酰胆碱受体激动剂，例如，新烟碱类，例如，啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪；或者烟碱，(5)变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂)，例如多杀霉素类，例如spinetoram和多杀菌素，(6)氯离子通道活化剂类，例如avermectin类/米尔倍霉素类，例如阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、1印imectin 和弥拜菌素，(7)保幼激素类似物类，例如烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯；或者苯氧威；吡丙醚，(8)作用原理未知或不明确的活性化合物，例如熏蒸剂，例如甲基溴化物和其他的烷基卤化物；或者氯化苦；磺酰基氟化物；焦硼酸钠；吐酒石，(9)选择性拒食剂，例如吡蚜酮；或氟啶虫酰胺，(10)螨生长抑制剂，例如，四螨嗪、diflovidazin、噻螨酮、乙螨唑，(11)昆虫肠道膜微生物干扰剂类，例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种、球形芽孢杆菌纺锤变种、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌粉虫亚种以及 BT 植物蛋白质，例如 CrylAb、CryIAc, CrylFa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb, Cry34/35Abl,(12)氧化磷酸化抑制剂、ATP干扰剂类，例如，丁醚脲；或者有机锡化合物类，例如，三唑锡、三环锡、苯丁锡；或者炔螨特；三氯杀螨砜，(13)通过间隔H质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂类，例如，虫螨腈和DN0C，(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂，例如，杀虫磺、杀螟丹(氢氯化物)、硫环杀和杀虫双，(15)几丁质生物合成抑制剂，0型，例如，苯甲酰脲类，例如双三氟虫脲、氟啶脲、除虫脲、氟环脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲和杀铃脲，(16)几丁质生物合成抑制剂，1型，例如，噻嗪酮，(17)蜕皮干扰剂，例如，灭蝇胺，(18)蜕皮激素激动剂/干扰剂类，例如，二酰基胼类，例如环虫酰胼、氯虫酰胼、甲氧虫酰胼和虫酰胼，(19)章鱼胺能激动剂类，例如，双甲脒，(20)复合体-III电子转移抑制剂，例如，伏蚁腙；灭螨醌；嘧螨酯，(21)复合体-I电子转移抑制剂，例如METI杀螨剂类，例如，喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺；或者鱼藤酮，(22)电压依赖性钠通道阻滞剂，例如茚虫威；氰氟虫胺，(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，例如，特窗酸衍生物，例如螺螨酯和螺甲螨酯；或者特特拉姆酸衍生物，例如螺虫乙酯，(24)复合体-IV电子转移抑制剂，例如，膦类，例如磷化铝、磷化钙、膦、磷化锌；或者氰化物，(25)复合体-II电子转移抑制剂，例如，cyenopyrafen，(28)兰诺定受体效应物，例如二酰胺，如氟虫酰胺、氯虫酰胺、 cyantrani 1 ipro 1 e (Cyazypyr)以及 3-溴-N- {2-溴-4-氯 _6-[(1_ 环丙基乙基) 氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1Η-吡唑-5-甲酰胺或2-[3，5_ 二溴-2- ({[3-溴-1- (3-氯吡啶-2-基)-IH-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]_1，2- 二甲基胼羧酸甲酯，其他作用机理未知的活性化合物，例如，印楝素、amidoflumet、苯螨特、联苯胼酯、灭螨锰、冰晶石、丁氟螨酯、三氯杀螨醇、fluensulfone(5-氯-2-[(3，4，4-三氟丁-3-烯-1-基) 磺酰基]-1，3-噻唑)、flufenerim、啶虫丙醚和pyrifluquinazon ；以及基于坚强芽孢杆菌的产品(1-1582，BioNeem，Votivo)以及下列已知的活性化合物4-{[(6_溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮、4-{[(6_氟吡啶-3-基)甲基](2，2_二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮、4-{[(2_氯-1，3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2 (5H)-酮、4- {[ (6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基} 呋喃-2 (5H)-酮、4- {[ (6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2- 二氟乙基)氨基}呋喃_2 (5H)-酮、 4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2 (5H)-酮、4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮、4-{[(6_氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2 (5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2 (5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)_酮、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基) 氧代-λ4-亚硫烷基氨腈以及其非对映体(A)和(B)
10.组合物，其含有至少一种权利要求1至5中任一项的式(I)、(I-A)或(I-B)的化合物或一种权利要求9的活性化合物组合物，以及至少一种渗透剂。
11.权利要求6的通式(II-A)的化合物，
12.农业化学组合物，其特征在于，其含有至少一种权利要求1至5的式(I)、(I-A)或 (I-B)的化合物或一种权利要求9或10的组合物，以及填充剂和/或表面活性物质。
13.制备农业化学组合物的方法，其特征在于，将权利要求1至5的式(I)、(I-A)或 (I-B)的化合物或一种权利要求9或10的组合物与填充剂和/或表面活性物质混合。
14.防治动物有害物的方法，其特征在于，将权利要求1至5的式(I)、(I-A)或(I-B) 的化合物或一种权利要求9、10和12中任一项的组合物作用于有害物和/或其生境。
15.权利要求1至5中任一项的式(I)、(I-A)或(I-B)的化合物或一种权利要求9、10 或12中任一项的组合物的用途，用于在作物保护、材料保护和/或兽医领域中防治动物有害物。
全文摘要
本发明涉及新的式(I)的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物，式中A1、A2、B0、B1、B2、B3、X、R1、R2和n如说明书中所定义；涉及其作为杀螨剂和杀昆虫剂用于防治动物有害物的用途，并且涉及其制备方法。
文档编号C07D249/08GK102471291SQ201080036655
公开日2012年5月23日 申请日期2010年8月7日 优先权日2009年8月20日
发明者A·库勒, A·沃斯特, B·艾丽格, N·吕, R·菲舍尔, S·安托斯, U·古金斯 申请人:拜尔农作物科学股份公司