专利名称：苯基吡(嘧)啶基吡唑及其作为杀菌剂的用途的制作方法
苯基吡(嘧)啶基吡唑及其作为杀菌剂的用途本发明涉及新的苯基吡(嘧)啶基吡唑、其制备的一些方法及其用于在植物和材料的保护中防治不想要的微生物以及用于减少植物和植物部位中的真菌毒素的用途。本发明进一步涉及在植物保护中防治植物致病真菌以及减少植物和植物部位中的真菌毒素的方法，并涉及包含苯基吡(嘧)啶基吡唑的农药。已知某些芳基吡唑具有杀菌特性(例如，见WO 03/049542、WO 01/030154和Pharmazie 1999，54 (2)，106-11)。其中所描述物质的效力是好的，但是在许多情况下还有
一些地方需要改进。在WO 98/052937中，描述了某些杂芳基取代的吡唑，其可药用以抑制炎症细胞因子的产生和治疗人类P38激酶介导的病害。类似的化合物还描述于EP-A-I 553 096、WO04/029043,WO 98/052940,WO 00/031063,WO 95/03145UW0 02/057265 和 WO 00/039116。 然而，没有描述对真菌病原体的作用。在WO 07/105058中，描述了某些杂芳基取代吡唑，其可用作人类Raf酶的调节剂或抑制剂。然后，没有描述对真菌病原体的作用。因为对现代农药的生态学和经济学要求正在稳步提高，例如就活性谱、毒性、选择性、施用量、残留物形成和生产的容易性而言，另外可能出现例如抗性的问题，所以存在持续的任务是开发新的农药，特别是杀菌剂，其至少在一些领域与已知的农药相比具有优势。令人惊奇的是，现已发现本发明的苯基吡(嘧)啶基吡唑在至少一些方面解决了所述问题并且适于作为农药，特别是作为杀菌剂。本发明的主题是式[I_a]化合物，
权利要求
1.式[I-a]化合物，及其农用化学活性盐，
2.权利要求I的式[I-a]化合物，及其农用化学活性盐， 其中的符号具有以下含义， R1代表苯基，任选地被R7相同或不同地单取代或多取代， R2代表甲基、乙基、异丙基、环丙基或氢， R3代表丙_2-基、异丁基、丁 _2-基、2_甲基丙基、2,2_ _.甲基丙基、3_甲基丁 -2-烯-I-基、丁 -2-烯-I-基、丁 -3-烯-2-基、丙二烯基、丙-2-炔-I-基、丁 -2-炔-I-基、丁 -3-炔-2-基、2-甲基丁 -3-炔-2-基、2-甲基丁 _3_炔-2-基、氰基甲基、2-氰基乙基、I-氰基丙-2-基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、(2，2- 二氯环丙基)甲基、环丙基甲基、I-环丙基乙基、二氣甲基、二氣甲基、2_氣乙基、2, 2_ 二氣乙基、2, 2, 2_ 二氣乙基、2, 2, 2_ 二氣乙基、2_氣乙基、2_漠乙基、2_氣丙基、3_氣丙基、2_氣丙基、3_氣丙基、1，3- 二氟丙-2-基、2-氟苄基、3-氟苄基、4-氟苄基、2，3- 二氟苄基、2-氯-6-氟苄基、I-(2-氣苯基)乙基、I-(3-氣苯基)乙基、I-(4-氣苯基)乙基、3-氛基节基、4-氛基节基、4-( _■氣甲氧基)节基、2-氛基节基、2-(3-氣苯基)乙基、2-(2-氣苯基)乙基、1_蔡基甲基、吡啶-3-基甲基、(2-氯-1，3-噻唑-5-基)甲基、甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-(甲基硫烧基)乙基、2_( 二氣甲氧基)乙基、I-甲氧基丙-2-基、2_[2_(2_甲氧基乙氧基)乙氧基]乙基、2_ (2_甲氧基乙氧基)乙基、四氧咲喃-2-基甲基、(3_甲基氧杂环丁烧_3_基)甲基、IH-咪唑-2-基甲基、四氢呋喃-3-基、2-氧代四氢呋喃-3-基、2-叔丁氧基-2-氧代乙基、I-甲氧基-3-甲基-I-氧代丁-2-基、I-甲氧基-I-氧代丙-2-基或3-乙氧基-3-氧代丙基、丙_2-基氧基、甲基、乙基、正丙基、2_乙氧基乙基或2-氣乙基， R4 代表氢或-NR12R13 或-NHR13， R5和R6相互独立地代表氢、氟或氰基 或和与之相连的碳原子一起形成单环，其中它们一起代表-(CH = CH-CH = CH)-,-(CH=CH-N(R19) ,-(CH = CH-CH = N) -,-(NH-CH = N)-或-(CH2-C (O) -N(R19)-，任选地被 R11 相同或不同地单取代或多取代， R7相互独立地代表一个或多个以下基团氟、氯、氰基或甲基，R11 代表-0H、氟、氯、溴、氰基、-NH-C (O) R2。、-C (O) R2。、-C (O) OR2ci、-C (O) NR20R21 或-SO2R20或代表C1-C6烧基、C3-C8环烧基、C2-C6稀基、C2-C6块基、-O- (C1-C4烧基)、-S- (C1-C4烧基)、_0_(C3-C8环烧基)或-S-(C3-C8环烧基)，各自任选地被以下基团相同或不同地单取代或多取代氟、氯、溴、-0H、氰基、C1-C6烧基或-0-((^-(]4烧基), R12 代表氢、-C (S) R15、-C (O) R15、-SO2R15' -C (O) OR15、-OR15 或-C (O) NR15R16, R13代表C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C9杂环基或C2-C9杂芳基或氢， R15代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C2-C9杂环基或(2-(9杂芳基，各自任选地被以下基团相同或不同地单取代或多取代卤素、-0H、氰基或C1-C4烧基， 或代表氢 R16代表氣、甲基、乙基或丙基，R19 代表 H、C2-C6 炔基、-C (O) R15、-SO2R15 或-C (O) OR15，并且 R20和R21相互独立地代表甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基或环丁基，各自任选地被以下基团相同或不同地单取代或多取代氟、氯、溴、-OH或氰基， 或代表氢。
3.权利要求I至2中的一项或多项的式[I-a]化合物，及其农用化学活性盐， 其中的符号具有以下含义， X1代表C-H，并且 R4代表氢。
4.权利要求I至2中的一项或多项的式[I-a]化合物，及其农用化学活性盐， 其中的符号具有以下含义， X1代表N， R4代表-NHR13，并且 R13代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C9杂环基或C2-C9杂芳基，各自任选地被以下基团相同或不同地单取代或多取代氟、氯、溴、-OH或氰基。
5.式[Ι-b]化合物，及其农用化学活性盐，
6.权利要求5的式[I-b]化合物，及其农用化学活性盐， 其中的符号具有以下含义， R1代表苯基，任选地被R7相同或不同地单取代或多取代， R2代表甲基、乙基、异丙基、环丙基、或氢， R301代表C1-C6烧基、C2-C6稀基、C3-C6丙二稀基、C2-C6块基、C3-C8环烧基或C1-C6烧氧基，各自任选地被R8相同或不同地单取代或多取代，R401 代表-NR12R13, R5和R6相互独立地代表氢、氟或氰基 或和与之相连的碳原子一起形成单环，其中它们一起代表-(CH = CH-CH = CH)-,-(CH=CH-N (R19) -、- (CH = CH-CH = N)-或-(CH2-C (O) -N (R19)-，任选地被 R11 相同或不同地单取代或多取代， R7代表氟、氯、氰基或甲基， R8代表氟、氯或氰基或代表C1-C6烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基、杂环基、杂芳基、-O-(C1-C4烷基)、-S-(C1-C4烷基),-O-(C3-C8环烷基)或-S-(C3-C8环烷基)，各自任选地被Rn相同或不同地单取代或多取代， R11代表一个或多个以下基团:-0H、氟、氯、溴、氰基、-NH-C(O)R20, -C(O)R2' -C(O)OR2ci、-C (O) NR20R21 或-SO2R20 或代表 C1-C6 烷基、C3-C8 环烷基、C2_C6 烯基、C2-C6 炔基、_0_ (C1-C4烧基)、-S- (C1-C4烧基)、-O- (C3-C8环烧基)或-S- (C3-C8环烧基)，各自任选地被以下基团相同或不同地单取代或多取代氟、氯、溴、-0H、氰基、C1-C6烧基或-(^-(C1-C4烧基), R12 代表-C (S) R15、-C (O) R15、-SO2R15' -C (O) OR15、-OR15 或-C (O) NR15R16, R13代表C1-C6烧基、C2-C6稀基、C2-C6块基或氧， R15代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C2-C9杂环基或(2-(9杂芳基，各自任选地被以下基团相同或不同地单取代或多取代卤素、-0H、氰基或C1-C4烧基， 或代表氢， R16代表氣、甲基、乙基或丙基，R19 代表 H、-C2-C6 炔基、-C (O) R15、-SO2R15 或-C (O) OR15，并且 R20和R21相互独立地代表甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基或环丁基，各自任选地被以下基团相同或不同地单取代或多取代氟、氯、溴、-OH或氰基， 或代表氢。
7.权利要求5至6中的一项或多项的式[I-b]化合物，及其农用化学活性盐， 其中的符号具有以下含义， X1代表N， R1代表苯基、3-甲基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、3-三氟甲基苯基、4-氯苯基、2, 5_ 二氣苯基、2,4_ 二氣苯基、2,6_ 二氣苯基、3_甲基-4-氣苯基、3-氛基-4-氣苯基或2，4，6_三氟苯基， R301代表甲基、乙基、1_丙基、丙_2-基、异丁基、丁 _2-基、2_甲基丙基、2, 2_ _■甲基丙基、2-(吗琳-4-基)乙基、2_氛基乙基、氛基甲基、2_氛基-2_甲基丙基、3_甲基丁 -2-烯-I-基、丁 -2-烯-I-基、丁 -3-烯-2-基、丙二烯基、丙-2-烯-I-基、丙-2-炔-I-基、丁 -2-炔-I-基、丁 -3-炔-2-基、2-甲基丁 -3-炔-2-基、2-甲基丁-3-炔-2-基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、(2，2_ 二氯环丙基)甲基、环丙基甲基、 1-环丙基乙基、二氣甲基、二氣甲基、2_氣乙基、2,2_ 二氣乙基、2,2, 2_ 二氣乙基、2,2,2-二氣乙基、2_氣乙基、2_漠乙基、2_氣丙基、3_氣丙基、2_氣丙基、3_氣丙基、1，3- 二氣丙_2_基、1,1,1-二氣丙-2-基、1,1,1-二氣-2-甲基丙-2-基、3, 3, 3-二氣-2-轻基丙基、2-氟-苄基、3-氟苄基、4-氟苄基、2，3- 二氟苄基、2-氯-6-氟苄基、I- (2-氯苯基)乙基、1_(3-氣苯基)乙基、1_(4-氣-苯基)乙基、3-氛基节基、4-氛基节基、4-(_■氣甲氧基)节基、2-氛基节基、2-(3-氣苯基)乙基、2-(2-氣苯基)乙基、I-蔡基甲基、卩比淀-3-基甲基、(2-氣-1，3-卩基卩坐-5-基)甲基、甲氧基甲基、2_甲氧基乙基、2_甲氧基丙基、2-(甲基硫烧基)-乙基、2-( 二氟甲氧基)乙基、I-甲氧基丙-2-基、2_[2_ (2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙基、2-(2-甲氧基乙氧基)乙基、1，3_ _■甲氧基丙_2-基、2-(环丙基氧基)乙基、四氧咲喃-2-基甲基、(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲基、IH-咪唑-2-基甲基、四氢呋喃-3-基、2-氧代四氢-呋喃-3-基、2-叔丁氧基-2-氧代乙基、I-甲氧基-3-甲基-I-氧代丁-2-基、1-甲氧基_1_氧代丙_2_基或3-乙氧基-3-氧代丙基、I-氰基丙-2-基、丙-2-基氧基或2-乙氧基乙基，R401 代表-NHR12， Rn代表一个或多个以下基团-0H、氟、氯、氰基、甲基、乙基或环丙基， R12 代表-C (S) R15、-SO2R15' -C (O) OR15 或-C (O) R15, R15代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、仲丁基、异丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、2-甲氧基乙基、(2-甲氧基乙氧基)-甲基、环戊烯基、环己烯基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃_2_基、乙炔基、丙-I-炔-I-基、丙-I-烯-I-基、氨基甲基、氨基乙基、氨基丙基、氨基丁基、氨基异丙基、氨基环丙基、氨基环丁基、氨基环戊基、二甲基氨基、乙基(甲基)氨基、吡咯烷基、二乙基氨基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、乙氧基羰基、苄基、苯基、2-噻吩基或3-噻吩基，各自任选地被以下基团相同或不同地单取代或多取代滷素、0H、氰基或C1-C4烧基， 或代表氢，并且 R19代表H、乙酸基、乙氧基擬基、甲氧基擬基、丙-2-块-I-基或丁 -2-块-I-基。
8.权利要求5至6中的一项或多项的式[I-b]化合物，及其农用化学活性盐， 其中的符号具有以下含义， X1代表C-H， R1代表4-氟苯基、3-氯苯基、2，6- 二氟苯基或3-甲基苯基， R2代表环丙基、甲基、H或二氟甲氧基，并且 R4tl1代表乙酰基氨基、正丙酰基氨基、异丁酰基氨基、(环丙基-羰基)氨基、(甲氧基乙酰基)氨基、2-甲氧基丙酰基、(2-甲基-丁酰基)氨基、丁 -2-烯酰基氨基、丙-2-炔酰基氨基、3_ ( 二甲基氨基)-丙-2-烯酰基]氨基、3, 3, 3- 二氟丙酰基)氨基、3, 3- 二氟-丙酰基)氨基、(环丙基乙酰基)氨基、乳酰基氨基、(环丁基-羰基)氨基、(环戊基乙酰基)氨基、2-甲基环丙基)羰基]-氨基、(3-甲基丁酰基)氨基、(苯基乙酰基)氨基、苯甲酰基氨基、(3-噻吩基羰基)氨基、(2-噻吩基羰基)氨基(2-羟基-2-甲基-丙酰基)氨基、[(2-甲氧基乙氧基)乙酰基]氨基或2，3- 二羟基-丙酰基)氨基。
9.用于防治产生真菌毒素的植物致病真菌的方法，其特征在于将权利要求I至8中一项或多项的式[I-a]和/或[I-b]的苯基吡(嘧)啶基吡唑施用于真菌和/或其生境。
10.用于防治产生真菌毒素的植物致病真菌的试剂，其特征在于含有至少一种权利要求I至8中的一项或多项的式[I-a]和/或[I-b]的苯基吡(嘧)啶基吡唑以及冲淡剂和/或表面活性物质。
11.式[X]化合物，及其农用化学活性盐，
12.式[XI]化合物，及其农用化学活性盐，
13.式[III]化合物，及其农用化学活性盐，
14.式[V]化合物，及其农用化学活性盐，
15.式[VI]化合物，及其农用化学活性盐，
全文摘要
本发明涉及式[I-a]和式[I-b]的苯基吡(嘧)啶基吡唑，其中的符号具有说明书中指出的含义；以及其农用化学活性盐及其用于有害物治理和材料保护中处理不想要的微生物及用于减少植物和植物部位中真菌毒素的用途，及制备式[I-a]和[I-b]化合物的方法。
文档编号C07D487/04GK102834387SQ201080043357
公开日2012年12月19日 申请日期2010年10月4日 优先权日2009年10月9日
发明者A·苏道, M·埃斯-塞伊德, C·A·布劳恩, R·梅斯内尔, C·锡尔文, J·本特宁, P·丹门, D·波茨, U·沃肯道夫-诺伊曼, P·戴斯波尔德斯, S·本那比, C·凯瑟琳, A-S·雷布斯托克, M-C·格罗斯让-康诺耶尔, 波多野広幸, T·科诺布洛赫, P·里诺尔菲 申请人:拜尔农作物科学股份公司