专利名称：一种合成单硫醚类化合物的方法
技术领域：
本发明属于化学合成领域，具体地涉及以二硫醚类化合物和卤代烃为原料，利用 一氧化碳和水，通过硒催化反应合成单硫醚类化合物的方法。
背景技术：
单硫醚类化合物是重要的精细化工原料及有机合成中间体。硫醚既是有机合成 的原料，又是很好的溶剂和萃取剂，用来提取稀有金属和贵金属(如Au，Pd，Ag等)。硫醚广 泛应用于有机合成、医药、农药、染料、以及食品添加剂领域中，同时硫醚还是一类重要的香 料，糠基硫醚具有咖啡或香油香味，糠基戊基硫醚具有果香，糠基苄基硫醚具有焦咖啡香。 硫醚可由多种方法合成较早期的经典的合成方法为由硫化钾(或钠)与卤代烃或硫酸酯 以无水乙醇为溶剂反应而得，但该方法反应时间长，制备条件较苛刻；后来发展起来的方法 还有浸渍试剂法、使用相转移催化剂的相转移催化合成法、微波辐射合成法。以上合成方 法一般操作方法较为复杂，反应条件要求较为严格。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在常压下反应条件温和、成本低的硒催化合成单硫醚 类化合物的方法。为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下在一氧化碳和水存在下，二硫醚类 化合物和卤代烃类化合物为原料，硒为催化剂，有机碱或无机碱为助催化剂，或不加任何助 催化剂，在有机溶剂中于常压下，2(Ti0(rc反应广24小时，冷却至室温，将一氧化碳切换为 空气，搅拌ο. η小时，过滤，滤液分别用蒸馏水和环己烷萃取，减压蒸馏蒸出萃取液中的 溶剂，得到目标产物。反应式如下
权利要求
1.一种合成单硫醚类化合物的方法，其特征在于在一氧化碳和水存在下，以二硫醚 类化合物和商代烃类化合物为原料，硒为催化剂，有机碱或无机碱为助催化剂，或不加任何 助催化剂，在有机溶剂中，于常压下，2(T10(TC反应114小时，冷却至室温，将一氧化碳切 换为空气，搅拌0. 2 2小时，过滤，滤液分别用蒸馏水和环己烷萃取，减压蒸馏蒸出萃取液 中的溶剂，得到目标产物；其中二硫醚类化合物与卤代烃类化合物的摩尔比为1: 2^1: 3；硒的摩尔用量为二硫醚类化合物的广20% ；二硫醚类化合物与水的摩尔比为1: Γ1 100；有机碱或无机碱的摩尔用量为二硫醚类化合物的(Γ200%。
2.按照权利要求1所述的合成单硫醚类化合物的方法，其特征在于所述无机碱为氢 氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸氢钠的一种或多种的混合物；所述有机碱为乙酸钠、乙酸 钾、三乙胺、苯胺、吡啶、4-甲基吡啶、1，5-二氮二环[5. 4. 0]-5-i^一碳烯和N-甲基吡咯烷 中的一种或多种的混合物。
3.按照权利要求1所述的合成单硫醚类化合物的方法，其特征在于所述的有机溶剂 为极性溶剂和/或非极性溶剂。
4.按照权利要求1所述的合成单硫醚类化合物的方法，其特征在于所述的极性溶剂 为四氢呋喃、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、一缩二乙二 醇、乙二醇二乙醚、N-甲酰基哌啶、二氧六环、冠醚或丙酮的一种或两种以上混合；所述的 非极性溶剂为甲苯、二甲苯、正己烷或苯的一种或两种以上混合。
全文摘要
本发明涉及一种合成单硫醚类化合物的方法。采用的技术方案是在一氧化碳和水存在下，以二硫醚类化合物和卤代烃类化合物为原料，硒为催化剂，有机碱或无机碱为助催化剂，或不加任何助催化剂，在有机溶剂中，于常压下，20~100℃反应1~24小时，冷却至室温，将一氧化碳切换为空气，搅拌0.2~2小时，过滤，滤液分别用蒸馏水和环己烷萃取，减压蒸馏蒸出萃取液中的溶剂，得到目标。本发明操作简便安全，为“一锅反应”，原料易得，无污染，选择性高，产率高，反应终了催化剂可分离再利用。
文档编号C07D307/38GK102127038SQ20111002275
公开日2011年7月20日 申请日期2011年1月20日 优先权日2011年1月20日
发明者刁海倩, 刘晓智, 孔庆文, 毛颖, 王月娇, 郭福顺, 龙慎杰 申请人:辽宁大学