专利名称：含1,2,3-噻二唑母环的酰亚胺基噻唑酮化合物、中间体及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及含1，2，3_噻二唑母环的酰亚胺基噻唑酮类化合物(烷酮或硫酮)、其酰基硫脲型中间体以及可能的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐，它们的制备方法，以及它们作为植物病害防治剂的应用。
背景技术：
传统农药大多是以直接杀死有害生物为目标，不可避免会带来农药公害的问题， 因此绿色化学农药的研发、生产和应用成为事关工农业进步、环境生态可持续发展、食品安全与卫生乃至社会稳定的重大科学技术问题。在具有全新作用机制的新型绿色化学农药中，利用植物自身的防御系统以及有用次生代谢物来防病治虫是今后新农药开发的主要方向之一。植物受病原物诱导可以产生系统的抗病性能，也称系统获得性抗性，化学物质 (植物抗病激活剂)的诱导也能产生系统获得性抗性。与传统农药相比植物抗病激活剂有如下特点(1)本身无明显杀菌或抑菌作用，在活体条件中才能激发植物的自身免疫；(2) 诱导产生的抗病性具有持效和广谱特性；C3)诱导处理的植物经过一段时间后才能对病原菌表现抗性；(4)不易产生抗药性；( 对不具有致病性的菌无影响，不污染环境，有利于维持生态系统复杂而又微妙的平衡和环境保护，是典型的生态型农药。因此，植物抗病激活剂成为当前新农药创制研究的新热点。已报道的非生物源植物抗病激活剂有内源的乙烯 t)、水杨酸(SA)、茉莉酸 (JA)，外源的有苯并噻二唑(BTH)、β -氨基丁酸(BABA)、2，6_ 二氯异烟酸(INA)及其甲脂、 N-氰甲基-2-氯异烟酰胺(NCI)、烯丙异噻唑(Probenazole)、2，2-二氯-3，3-二甲基环丙羧酯(DDCC)、水杨酸甲酯(MeSA)衍生物、茉莉酸甲酯(MJ)等[J. Pesticide Sci, 1992,6, 107. Plant Pathology, 1992,41,444.]。目前，已商品化的植物抗病激活剂有=Syngenta开发的植物激活剂活化酯BTH(苯并[1，2，3]_噻二唑-7-硫代羧酸甲酯)和日本农药株氏会社研发的植物激活剂噻酰菌胺TDL(3’_氯-4，4’_ 二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺)。 研究证实，在先导化合物中引入1，2，3_噻二唑基团，通常会提高生物活性或者扩大其生物
活性谱。
权利要求
1.一种含1，2，3_噻二唑母环的酰基硫脲型中间体，其特征在于，含有如下的结构式
2.根据权利要求1所述的一种含1，2，3_噻二唑母环的酰基硫脲型中间体，其特征在于，所述R1还可以选自如下结构的基团
3.根据权利要求1所述的一种含1，2，3_噻二唑母环的酰基硫脲型中间体，其特征在于，所述R1为甲基、乙基、丙基、氯甲基、溴甲基、苯基、取代苯基中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种含1，2，3_噻二唑母环的酰基硫脲型中间体，其特征在于，所述R2选自IC1 C5饱和或不饱和烷基、氟或氯代的C1 C5饱和或不饱和烷基、苯基或取代苯基以及五元或六元杂环。
5.权利要求1至4任一所述的含1，2，3_噻二唑母环的酰基硫脲型中间体得到的酰亚胺基噻唑酮化合物，其特征在于，所述酰亚胺基噻唑酮化合物具有如下结构式
6.根据权利要求6的含1，2，3_噻二唑母环的酰基硫脲型中间体得到的酰亚胺基噻唑酮化合物，其特征在于，所述酰亚胺基噻唑酮化合物包含光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐。
7.权利要求5或6的酰亚胺基噻唑酮化合物的制备方法，其特征在于，包含如下步骤a)β -酮酯与乙酰胼形成的酰腙在一定反应温度和亚硫酰氯存在下进行环合反应；b)上述环合反应的产物进行水解和酰氯化；c)酰基异硫氰酸酯的原位合成与酰基硫脲衍生物的制备；d)通过取代的卤代乙酸酯与上述产物的环合反应构建酰亚胺基噻唑酮杂环，得到所述酰亚胺基噻唑酮化合物；e)在R3= R4 = H的情况下，可通过Knoevenagel型反应制备具有下面结构特征的产物
8.权利要求1、2、3、4、5或6所述的酰基硫脲型中间体或酰亚胺基噻唑酮化合物的应用，其特征在于，用于制备植物病害防治剂，所述植物病害包括水稻纹枯病、水稻白叶枯病、 水稻稻瘟病、番茄斑点病、瓜类炭疽病或瓜类白粉病。
全文摘要
本发明涉及一种含1，2，3-噻二唑母环的酰亚胺基噻唑烷(硫)酮类化合物(A)及其酰基硫脲型中间体(B)以及可能的光学异构体、顺反异构体或农药学上可接受的盐的制备，及其作为植物病害防治剂的应用。该系列化合物对植物病害(如水稻纹枯病、水稻白叶枯病、水稻稻瘟病、番茄斑点病、瓜类炭疽病、瓜类白粉病等)有高的抗病诱导活性。
文档编号C07D417/12GK102367240SQ201110027500
公开日2012年3月7日 申请日期2011年1月25日 优先权日2011年1月25日
发明者宋恭华, 张淼, 彭延庆, 徐玉芳, 李宝聚, 李建国, 闫新敏 申请人:华东理工大学