专利名称：合成4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法
技术领域：
本发明涉及一种合成4，6_ 二氨基间苯二酚盐酸盐的方法。
背景技术：
4，6- 二氨基间苯二酚及其盐(简称DAR)是聚对苯撑苯并二异噁唑(简称ΡΒ0)合成所需的起始原料(参见Macromolecules 1981，14，915)。由PBO可以加工成具有高弹性模量的高强度纤维，由于其具有耐热性好、强度高和耐磨性好等特点，被广泛应用于耐热增强材料及纺织、军需、航空航天、工业生产、体育器材等领域。PBO纤维被誉为是“二十一世纪的超级纤维”，拉伸强度可以达到5. 8GPa，拉伸模量为380GPa，而密度仅为1. 56g/cm3，热分解温度达670度。DAR结构式如下
权利要求
1.一种合成4，6- 二氨基间苯二酚盐酸盐的方法，其特征是包括下列步骤(1)以间二氯苯为基础原料，在浓硫酸和浓硝酸组成的混合酸体系条件下发生硝化反应，得到4，6-二硝基间二氯苯；(2)将4，6-二硝基间二氯苯在氢氧化钾或氢氧化钠、醇溶剂、水存在的条件下发生水解反应，得到1，5- 二甲氧基-2，4- 二硝基苯；(3)将1，5-二甲氧基-2，4-二硝基苯在水和一氧化碳存在下，以硒为催化剂，碱为助催化剂，反应得到1，5- 二甲氧基-2，4- 二胺基苯；(4)将1，5-二甲氧基-2，4- 二胺基苯，在浓盐酸存在下，反应得到4，6- 二氨基间苯二酚盐酸盐。
2.根据权利要求1所述的合成4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法，其特征是所述浓硫酸和浓硝酸组成的混合酸体系中，浓硫酸质量浓度为80-98%，用量按重量计为间二氯苯的2-15倍；浓硝酸质量浓度为50-100%，用量按重量计为间二氯苯的2-8倍；步骤(1)反应的温度为(T40°C。
3.根据权利要求1或2所述的合成4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法，其特征是 步骤(2)中醇溶剂为甲醇、乙醇或丙醇，醇溶剂和水的体积比为3 1-20 :1，反应温度为 40-80 "C。
4.根据权利要求1或2所述的合成4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法，其特征是步骤(3)中硒的摩尔用量为底物的0. 1_10%，碱的摩尔用量为底物的0-300%，反应温度控制在 60-200°C，反应压力控制在l-8MPa。
5.根据权利要求1或2所述的合成4，6-二氨基间苯二酚盐酸盐的方法，其特征是步骤(4)的反应温度为120-200度，反应时间为18-36小时。
全文摘要
本发明公开了4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐的合成方法。采用本发明发生生产DAR分别经过了硝化反应、醇解、还原和酸化四个环节，产品的纯度能够满足PBO纤维的合成。本发明与现有技术相比，合成简单，反应收率高。对于难度最大也是反应成本最高的一步采用廉价的硒催化剂，反应的选择性高达99%，本步反应收率几乎定量。关键是催化剂通过简单过滤即可实现多次循环。反应过程减少了副产物和异构体的生产，使得最终目标化合物4,6-二氨基间苯二酚的纯度达到99.9%。整个工艺简单，成本低廉，符合工业生产的要求，有望实现工业化应用。
文档编号C07C209/68GK102173993SQ20111005609
公开日2011年9月7日 申请日期2011年3月9日 优先权日2011年3月9日
发明者周新基, 朱建军, 毛金成, 郑晓兵 申请人:南通市天时化工有限公司