专利名称：一种氟环唑中间体的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种氟环唑中间体的制备方法，特别涉及2-(4-氟苯基)-3-(2-氯苯基)_丙烯的制备方法。
背景技术：
氟环唑是一种新型、广谱、持效期长的广谱类杀菌剂，其对一系列禾谷类作物病害如叶枯病、白粉病、眼纹病等有很好的防治作用，并能防治糖用甜菜、花生、咖啡、水稻及果树等病害，且为低毒、安全的杀菌剂，符合世界卫生组织药剂残留毒性标准。之前国内主要供出口，但随着国内市场的认可，在国内杀菌剂市场上占据的份额稳步增长，且产品性价比高，市场前景十分看好。已知，2-(4-氟苯基)-3-(2-氯苯基)_丙烯是合成杀菌剂氟环唑的最典型的中间体。美国专利文献US4464381公开了一种2-(4_氟苯基)-3-(2_氯苯基)-丙烯的制备方法， 该方法先由邻氯甲苯经过氯气氯化生成邻氯氯苄，邻氯氯苄和三苯基膦反应生成邻氯苄磷酯，然后邻氯苄磷酯和对氟苯乙酮在强碱性条件下生成目标产物2-(4_氟苯基)-3-(2_氯苯基)_丙烯。该方法操作复杂，而且条件要求苛刻，其中用到的原料三苯基膦价格昂贵， 导致成本偏高。反应生成的副产物大多为含磷的化合物，对环境污染较大，最后目标产物 2-(4-氟苯基)-3-(2-氯苯基)_丙烯的含量和收率也都偏低(最高仅达13% )，难以实现工业化生产。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种制备氟环唑中间体特别是2- (4-氟苯基)-3- (2-氯苯基)-丙烯的新方法，该方法反应条件温和、工艺简单、成本较低，且三废很少，目标产物含量和收率都很高，适于工业化生产。为解决以上技术问题，本发明所采用如下技术方案一种氟环唑中间体的制备方法，所述氟环唑中间体为式(F)表示的化合物，
权利要求
1.一种氟环唑中间体的制备方法，所述氟环唑中间体为式(F)表示的化合物，吻
2.根据权利要求1所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于式(F)中，R1为氟；R2为氯，所述氟环唑中间体为2- (4-氟苯基)-3- (2-氯苯基)-丙烯。
3.根据权利要求1所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于步骤(1)的实施过程为先将碱性催化剂溶于有机溶剂中，保持温度10°c 20°C，然后滴加式(A)化合物与氯乙酸乙酯的混合物，滴完，升温至28°C 35°C，搅拌2 8h，结束反应。
4.根据权利要求3所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述碱性催化剂为甲醇钠、乙醇钠以及叔丁醇钠中的一种或多种的组合，所述有机溶剂为甲醇、乙醇及异丙醇中的一种或多种的组合。
5.根据权利要求1或3或4所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于步骤(1) 中，式㈧化合物、氯乙酸乙酯以及碱性催化剂的投料摩尔比为1 1 1.5 1.2 2。
6.根据权利要求1所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于步骤(2)的实施过程为将式(B)化合物加热至30°C 70°C，加入氢氧化钠水溶液，于30°C 70°C下保温2 4h后，升温至85°C 95°C，然后加入稀硫酸，加毕，在85°C 95°C下保温0. 5 2h，结束反应。
7.根据权利要求1或6所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于步骤(2)中，式 (B)化合物、氢氧化钠及硫酸的投料摩尔比为1 1.6 2. 5 2. 5 3. 5，其中，氢氧化钠的水溶液、稀硫酸浓度分别为15wt% 25wt%。
8.根据权利要求1所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于步骤(3)的实施过程为首先将式(D)化合物和固体碱溶于有机溶剂中，然后在10°C 30°C下滴加式(C)化合物，滴毕，在20°C 50°C保温2 3h，结束反应。
9.根据权利要求1或8所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于所述式(C)化合物、碱以及式(D)化合物的投料摩尔比为1 0.36 1.4 1.3 2. 1，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、甲醇钠及乙醇钠中的一种或多种的组合；所述有机溶剂为甲醇、乙醇及异丙醇中的一种或多种的组合。
10.根据权利要求1所述的氟环唑中间体的制备方法，其特征在于，步骤(4)的实施过程为将式(E)化合物溶于有机溶剂中，保持温度10°C 15°C，加入四氢铝锂，加毕，升温至20°C 40°C，保温1 2h，结束反应，其中，式(E)化合物与四氢铝锂的投料摩尔比为 1 0.38 1，有机溶剂为甲醇、乙醇及异丙醇中的一种或多种的组合。
全文摘要
本发明涉及一种氟环唑中间体的制备方法，所述氟环唑中间体为2-(4-取代苯基)-3-(2-取代苯基)-丙烯，该方法首先是在碱性催化剂的作用下，使对取代苯甲醛与氯乙酸乙酯反应生成环氧酯中间体，然后将环氧酯中间体通过加氢氧化钠的水溶液和稀硫酸进行水解、脱羧反应生成对取代苯乙醛，接着使对取代苯乙醛与邻取代苯甲醛反应生成氟环唑中间体2-(4-取代苯基)-3-(2-取代苯基)-丙烯醛，最后2-(4-氟苯基)-3-(2-氯苯基)-丙烯醛经过四氢铝锂还原生成氟环唑中间体。本发明工艺相对简单，各步反应均可在温和的条件下完成，成本较低，三废较少，目标产品的含量和收率均较高，适用于工业化生产。
文档编号C07C17/35GK102304014SQ201110188630
公开日2012年1月4日 申请日期2011年7月7日 优先权日2011年7月7日
发明者周彬, 崔华, 李彩凤, 蔡军义, 鞠晓东 申请人:江苏七洲绿色化工股份有限公司