专利名称：一种联苯肼酯的合成方法
技术领域：
本发明属于农药及中间体合成技术领域，具体涉及一种联苯胼酯的合成方法。
背景技术：
联苯胼酯(bifenazate)化学名为N’_(4_甲氧基联苯_3_)胼羧酸异丙酯，是一种新型的胼酯类化合物。它是专一性的杀螨剂，在叶螨的活动期有活性，也可防治二斑叶螨等害虫的卵期。用于棉花、蛇麻草和某些果树作物，有效的防治所有生长阶段的螨类[1]。该药可提供快速杀灭和长残留选择性防除效果(对益螨及有益昆虫无害)，已在美各州登记应用，目前中国国内还没有生产。综观农药工业的发展历史，农药原药品种已由40年代的几十个增加到现在的 1000多个，与此同时，一些老品种还在不断被淘汰或限用，到1995年，大约有100多个农药品种被禁用，目前受到限制或禁用的农药品种已上升到几百个，如欧盟最近又作出决定，从 2003年7月1日起淘汰320种农药活性成分。从绝对数字来说，农药新分子登记数量多的十年已经过去了，近年来涌现出的作物保护产品新分子是较少的。这主要是因为食品质量保护法规执行后，美国环境保护署放慢了农药登记的速度，以及一些从事基础农药的和过专利期农药的生产厂商将较多的精力集中于经过检验靠得住的产品上，不断升级新产品， 将它们改造成为新制剂以及预混物并形成一种倾向所致，相对研发新型分子的投入，更具有商业价值。虽然目前开发农药新分子的数量减少了，但其中也不乏很有潜力的“巨型炸弹” [2’3]。Uniroyal公司生产的联苯胼酯就是其中之一，其商品名为Acramite。联苯胼酯作为一种已知的合成农药，目前有很多的合成方法，曾经有报道的分别以3-溴-4-甲氧基联苯、5-溴-2-甲氧基苯胺为起始原料，经过过渡金属催化分别得到目标产物[[7]，以对羟基联苯为原料经过与偶氮二甲酸二异丙酯的胺化反应进而得到产物[8’ 9]，但是成本都太高，较难进行工业生产。如何降低生产成本和操作的难度得到目标产物具有重要的意义。本发明以对羟基联苯为原料，经过硝化、甲基化、加氢还原、重氮化、重氮盐还原和酰化一步法来合成目标产物。本发明方法具有操作简单、条件温和、收率高、成本低廉等优点，易于工业化生产，具有广阔应用前景。其中胼盐不处理直接进行酰化反应缩短了实验步骤，明显提高了收率，从50%提高到65%以上，且反应转化率高，易进行纯化处理。参考文献科技开发.农业市场十日讯.2006，435，18-19.Bautista F. M. , et al. Applied Catalysis A :General. 1993,99， 161—173.Velu S. , et al, Applied Catalysis A .-General. 1994,119, 241—252.Park S. B. , et al. US 6, 706,895 ( 2004).Wang Z. R. , et al. Tetrahedron Lett. 1999,40, 3543-3546.Yoshiaki Kitamura, et al. Tetrahedron. 2007,63 10596-10602.Deng C. L. , et al. Eur. J. Org. Chem. 2007, 1457-1462.Chee G. L. , et al. US 6, 093,843 (2000).
权利要求
1. 一种联苯胼酯的合成方法，其特征在于合成路线如下
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤⑶中所述HCl-H2O溶液中HCl与H2O 的体积比为1 1，HCl采用质量分数37. 5%的浓盐酸。
全文摘要
本发明属于农药及中间体合成技术领域，具体涉及一种联苯肼酯的制备方法。本发明以对羟基联苯为原料，经过硝化、甲基化、加氢还原、重氮化、重氮盐还原和酰化一步法来合成目标产物。其中肼盐不处理直接进行酰化反应缩短了实验步骤，收率从50%提高到65%以上，且反应产物转化率高，易进行纯化处理。本发明方法具有操作简单、条件温和、收率高、成本低廉等优点，易于工业化生产，具有广阔应用前景。本发明合成的联苯肼酯，它可以作为专一性的杀螨剂，在叶螨的活动期有活性，也可防治二斑叶螨等害虫的卵期。用于棉花、蛇麻草和某些果树作物，有效的防治所有生长阶段的螨类。
文档编号C07C281/02GK102344395SQ20111021288
公开日2012年2月8日 申请日期2011年7月28日 优先权日2011年7月28日
发明者匡春香, 魏健, 黄振东 申请人:同济大学