专利名称：2,7-二溴-9,9′-螺二芴的制备方法
技术领域：
本发明涉及有机合成领域，具体为2，7_ 二溴_9，9'-螺二芴的一种新的制备方法。
背景技术：
由于螺二芴的正交三维空间结构可以降低材料的发光淬灭，实现有效共轭长度的控制，改善材料的热稳定能，改善有机发光材料的溶解性等，螺二芴化合物被广泛应用于各种有机功能材料的制备。2，7-二溴-9，9'-螺二芴是合成多种螺二芴衍生物的一类重要中间体，也可以用于合成2，7_ 二胺基_9，9'-螺二芴；而9，9'-螺二芴胺基化合物也是合成多种螺二芴衍生物的一类重要中间体。目前，2，7- 二溴-9，9 ‘-螺二芴的合成，是以2-溴联苯为原料，与2，7_ 二溴_9， 9'-芴酮反应制得。其中2-溴联苯通常是以邻二溴苯为原料，通过偶联反应制得，该反应需要使用昂贵的钯催化剂，仪器要求和操作要求高，且邻二溴苯本身就价格昂贵，这就严重限制了 2，7_ 二溴_9，9'-螺二芴在合成各种螺二芴衍生物中的应用。本发明申请人的在先中国专利申请CN 102126963公开了一种2，7_ 二叔丁基-2' ,7' -二 R基_9，9'-螺二芴的制备方法，根据该方法可以以价格低廉的联苯为主要原料依次制备4，4' -二叔丁基联苯，4，4' -二叔丁基-2-溴联苯，2，7-二叔丁基-2'， 7' -二溴_9，9'-螺二芴。根据文献报道，苯环上的叔丁基可以在适当的条件下脱掉。 如果可以在2，7-二叔丁基-2' ,7' - 二溴螺二芴中实现脱掉叔丁基的反应，就可以为2， 7- 二溴-9，9'-螺二芴的制备提供一种低成本，易操作的新的制备方法。
发明内容
本发明目的是以2，7_ 二叔丁基-2'，7' -二溴螺二芴为原料，提供一种成本低廉、操作方便的制备2，7-二溴-9，9'-螺二芴的方法。本发明所称的2，7_ 二叔丁基-2'，7' -二溴螺二芴是以下化学式(I)所示的化
合物
权利要求
1.2，7-二溴-9，9'-螺二芴的制备方法，其特征在于，步骤包括1)以2，7-二叔丁基-2'，7'-二溴_9，9'-螺二芴为原料，无水甲苯为溶剂，无水三氯化铝为催化剂，混合后在无水无氧条件下加热至80 IOCTC，反应3 5h ;2，7- 二叔丁基-2' ,7' -二溴-9，9'-螺二芴与三氯化铝的摩尔比为1 0. 1 1 1;2)将步骤1)所得产物冷却至室温，固体析出，抽滤得粗产品。
2.权利要求1所述2，7_二溴_9，9' _螺二芴的制备方法，其特征在于，将步骤2)所得粗产品用乙醇洗涤，得到纯净的2，7- 二溴-9，9'-螺二芴。
3.权利要求1所述2，7-二溴-9，9'-螺二芴的制备方法，其特征在于，步骤1)中2， 7-二叔丁基-2' ,7' -二溴_9，9'-螺二芴与无水甲苯的用量比为Immol 30 50ml。
4.权利要求1所述2，7-二溴-9，9'-螺二芴的制备方法，其特征在于，步骤1)中2， 7-二叔丁基-2'，7' -二溴-9，9'-螺二芴与三氯化铝的摩尔比为1 0.45 1 0.75。
全文摘要
本发明公开了一种2，7-二溴-9，9′-螺二芴的制备方法，步骤如下1)以2，7-二叔丁基-2′，7′-二溴-9，9′-螺二芴为原料，无水甲苯为溶剂，无水三氯化铝为催化剂，混合后在无水无氧条件下加热至80～100℃，反应3～5h；2，7-二叔丁基-2′，7′-二溴-9，9′-螺二芴与三氯化铝的摩尔比为1∶0.1～1∶1；2)将步骤1)所得产物冷却至室温，固体析出，抽滤得粗产品。本发明成本低廉，而且本发明的操作简单，可以实现工业化生产。
文档编号C07C25/22GK102351639SQ20111024785
公开日2012年2月15日 申请日期2011年8月26日 优先权日2011年8月26日
发明者张晓瑛, 梅翀, 殷鸿尧, 王磊, 肖海波, 陈敏娟 申请人:上海师范大学