专利名称：一种纳米全硅分子筛及其制备方法与应用的制作方法
一种纳米全硅分子筛及其制备方法与应用本发明属于沸石制备与应用技术领域。具体地说涉及一种纳米全硅分子筛及其制备方法与应用。己内酰胺是合成尼龙-6的单体，并在人造革、医药、涂料和化学助剂等精细化工领域有着广泛的应用。2010年，国内己内酰胺表观消费量达到1124. At，但国内己内酰胺总产量只有493. 9kt,自给率仅为43. 9 %，存在较大的缺口。当前，己内酰胺的合成主要通过以浓硫酸作为催化剂和溶剂的环己酮肟液相贝克曼重排反应实现。浓硫酸的使用不仅导致后处理过程中需用氨水进行中和，从而副产大量低附加值的硫酸铵；而且造成设备腐蚀和有害物排放，极不符合生产工艺“环境友好化”的发展方向。固体酸催化环己酮肟气相贝克曼重排既可避免浓硫酸和液氨的使用，也可避免反应后催化剂与反应产物分离造成的有害物排放和液体酸对设备腐蚀等问题，而且可以实现己内酰胺的连续生产。USP3639391中，最早报道了氧化硼催化剂用于环己酮肟气相贝克曼重排反应。反应前0. 5h内4 / 上的环己酮肟转化率和己内酰胺选择性分别为99. 和92. 0%;但环己酮肟转化率和己内酰胺选择性在反应证后均下降了 30 40%。Catalysis Today，2000，63 :275 中，BoQing Xu 研究小组报道 B2O3ArO2 对重排反应具有更好的催化作用，其催化效果甚至超过B2O3AI2O3和催化剂。在优化的反应氛围中(反应温度300°c、苯为溶剂、二氧化碳为载气和环己酮肟质量空速WHSV = 0. 321Γ1)，化03含量为10.0%的催化剂维持已内酰胺产率不低于90%的反应时间可达讣， 而且失活催化剂可以再生使用。Catalysis Letters 2001,77 :119, Dongsen Mao 报道了 B2O3ArO2-TiO2 和 B2O3/ Al203-Ti02。但是，这些催化剂的稳定性均比4 / 的低。基于分子筛规则的孔结构和可调变的表面酸性，许多学者尝试以分子筛作为环己酮肟气相贝克曼重排反应催化剂。在这些分子筛中，具有双五元环次级结构单元的高硅分子筛对重排反应的催化性能尤为独特，是具有较强工业应用前景的重排反应催化剂。Catalysis Today 1997，38 :249 中 Τ· Yashima 等报道了在反应温度 350°C、W/F = 10. 2g h πιοΓ1，氦气为载气，乙醇为溶剂的反应条件下，以Silicalite-I为催化剂，连续反应池，环己酮肟的转化率和己内酰胺的选择性可达95%。Journal of Catalysis 1999，186 :12 中 H0lderich 等报道用 0· 7M 的 NH3 和 3. 7ΜΝΗ4Ν03 混合液 90°C处理 Silicalite-I 催化剂 lh，在反应温度 300°C>WHSV = 0. 331Γ1， 氮气为载气，乙醇为溶剂的反应条件下，反应时，转化率93%，选择性98%。USP5403801 也报道了经无机碱溶液处理的硅分子筛，在WHSV =他―1，反应6. 25h时，环己酮肟转化率为 99. 5 %，己内酰胺选择性为96. 5%，然后通入甲醇的饱和空气再生23h，继续进行反应，如此重复至30次，反应6. 25h，环己酮肟的转化率为95. 3%，己内酰胺的选择性为95. 3%。但在碱溶液处理分子筛过程中，会引起约20%的催化剂损耗。Bull. Chem. Soc. JPN. 2007,80(7) :1280 中，Oshitaka Izumi 等报道了日本住友化工以MFI型全硅沸石为催化剂建立了年产60000万吨环己酮肟气相重排生产己内酰胺的生产装置。为解决催化剂的快速失活问题，该生产装置采用了流化床技术。数十年反应催化剂的研发工作结果表明，负载型氧化硼催化剂对该反应表现出较高的己内酰胺选择性(95 98% )，但单程寿命只有数小时；高硅甚至全硅ZSM-5和TS-I 分子筛尽管具有较高的活性稳定性，可是，要维持环己酮肟高的转化率(> 99% )，己内酰胺选择性难以超过95%。由此可见，现有催化剂性能均有待进一步改进。环己酮肟气相贝克曼重排反应中，催化剂表面炭的形成是催化剂失活的主要原因，这主要是因为形成的积炭会覆盖催化剂表面并堵塞微孔，从而降低了反应物与产物的扩散效率。而用纳米尺寸的沸石分子筛代替微米尺寸的沸石可能会提高催化剂活性和改善催化剂的失活。本发明的目的是提供一种在有机分子辅助下利用四丙基氢氧化氨为模板剂制备的纳米全硅分子筛，以及将该分子筛应用于催化气相贝克曼重排反应。为达成上述发明目的，本发明提供了一种纳米全硅分子筛，其原料包括: 四丙基氢氧化铵、硅源、水、氨基酸，其中硅源四丙基氢氧化铵水的摩尔比例为 1
[15-65]，氨基酸的用量为硅源质量的0.5-5%，其中硅源的摩尔数与质量数以二氧化硅计。优选地，上述纳米全硅分子筛中，所述硅源是选自硅胶、硅溶胶或有机硅酸酯中的一种或几种。优选地，上述纳米全硅分子筛中，所述有机硅酸酯是通式为(OR1)4Si的硅酸酯，其中R1为1-4个碳原子的烷基。优选地，上述纳米全硅分子筛中，所述硅酸酯是硅酸四乙酯。优选地，上述纳米全硅分子筛中，所述氨基酸是选自赖氨酸、组氨酸、谷氨酸、精氨酸、丙氨酸或亮氨酸中的一种或几种。本发明还提供了前述纳米全硅分子筛的制备方法，包含以下步骤Sl按预先确定的配比取四丙基氢氧化铵、硅源和水混合均勻，制得凝胶；S2向凝胶中加入氨基酸，充分搅拌，并在25_120°C下动态老化6_72h ；S3将老化液在置入高压釜中，并在100-180°C晶化1_7天后，过滤、洗涤、干燥和焙烧，即得。优选地，上述纳米全硅分子筛的制备方法中，在所述步骤S2中，将加入了氨基酸的凝胶在40-100°C动态老化12-48h。优选地，上述纳米全硅分子筛的制备方法中，在所述步骤S3中，将老化液于 120-180°C水热晶化2-4天。本发明更提供了前述纳米全硅分子筛在环己酮肟气相贝克曼重排反应中的应用。所述纳米全硅分子筛在环己酮肟气相贝克曼重排反应中，在空速WHSV = ^Γ1，反应温度370°C的操作条件下，以乙醇为溶剂反应他，环己酮肟转化率> 99%，己内酰胺选择性>
本发明提供的纳米全硅分子筛，具有结晶度高，形貌规整，颗粒特征尺寸在 40-160nm范围内可调等特点。其中本发明纳米分子筛用于环己酮肟气相贝克曼重排反应时具有良好的催化性能，在空速WHSV = ^Γ1，反应温度370°C的操作条件下，反应6h，环己酮肟转化率> 99%，己内酰胺选择性> 96%。在空速为WHSV = 4. Oh—1，维持环己酮肟转化率不低于99 %和己内酰胺选择性不低于96 %的反应时间可超过100小时；而且失活后的催化剂经过焙烧再生可以多次利用，累积反应时间超过1000小时。[附图简要说明]
图1、图2所示分别是本发明一个实施例和一个比较例提供的纳米全硅分子筛的扫描电子显微镜图。下面结合本发明实施例和比较例对本发明做进一步说明实施例1按照反应混合物SW2 TPAOH H2O=I 0.3 16的摩尔配比，称取 30. 65g0. 83M的TPAOH于两口瓶中，在冰浴中机械搅拌。称取硅酸四乙酯18. 39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液。在此清液中加入0.06g赖氨酸(L-Lys)，充分搅拌，然后在80°C 动态老化Mh。将上述反应混合物移入高压釜，170°C下水热晶化72h。按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. 5g。催化剂形貌与颗粒大小采用Hitachi S-4800扫描电子显微镜表征，样品在进行SEM分析测试前真空喷金。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为50nm。分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排反应性能在微型固定床石英反应器中进行， 固定床反应器内径为10mm，装填20-40目按上述方法制备的分子筛催化剂0. 5g，催化剂床层高12mm，催化剂床层上面装填70mm高8_20目石英砂，催化剂床层下面装填30mm高同样规格的石英砂。所用石英砂经酸处理、水洗和高温焙烧。反应前在400°C以40ml/min的氮气吹扫催化剂0. 5h，然后降至反应温度370°C。 调节载气流速至20ml/min，切入25% CHO-乙醇溶液，控制CHO的质量空速WHSV = ^T1。从反应器中流出来的产物经冰水混合物冷却，收集。毛细管气相色谱法测定，氢火焰检测器。 反应时间6h，环己酮肟的转化率为99. 4%，己内酰胺的选择性为96. 1%。实施例2将实施例1中催化剂性能评价的CHO质量空速(WHSV)改为41Γ1，其它方法类同于实施例1，反应时间100h，环己酮肟的转化率不低于99%，己内酰胺的选择性不低于96%。， 失活后的催化剂经过焙烧再生，循环使用10次，其性能基本不变。实施例3按照反应混合物SW2 TPAOH H2O=I 0.3 16的摩尔配比，称取 30. 65g0. 83M的TPAOH于两口瓶中，在冰浴中机械搅拌。称取硅酸四乙酯18. 39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液。在此清液中加入0.24g赖氨酸(L-Lys)，充分搅拌，然后在80°C 动态老化Mh。将上述反应混合物移入高压釜，170°C下水热晶化72h。按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. 4g。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为40nm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为99. 6%，己内酰胺的选择性为96. 1%。实施例4按照反应混合物SW2 TPAOH H2O=I 0.3 16的摩尔配比，称取 30. 65g0. 83M的TPAOH于两口瓶中，在冰浴中机械搅拌。称取硅酸四乙酯18. 39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液。在此清液中加入0.24g赖氨酸(L-Lys)，充分搅拌，然后在80°C 动态老化48h。将上述反应混合物移入高压釜，170°C下水热晶化72h。按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. 4g。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为40nm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为99. 5%，己内酰胺的选择性为96. 0%。实施例5按照反应混合物SW2 TPAOH H2O=I 0.3 35的摩尔配比，称取 30. 65g0. 83M的TPAOH于两口瓶中，加入去离子水28. 57g，于冰浴中机械搅拌。称取硅酸四乙酯18. 39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液。在此清液中加入0. 24g赖氨酸(L-Lys)，充分搅拌，然后在80°C动态老化Mh。将上述反应混合物移入高压釜，170°C下水热晶化72h。 按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. 4g。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为50nm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为99. 3%，己内酰胺的选择性为96. 2%。实施例6按照反应混合物SW2 TPAOH H2O=I 0.3 16的摩尔配比，称取 30. 65g0. 83M的TPAOH于两口瓶中，在冰浴中机械搅拌。称取硅酸四乙酯18. 39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液。在此清液中加入0.20g谷氨酸(L-Glu)，充分搅拌，然后在25°C 动态老化Mh。将上述反应混合物移入高压釜，170°C下水热晶化72h。按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. 2g。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为50nm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为99. 4%，己内酰胺的选择性为96. 0%。实施例7将实施例6中催化剂性能评价的CHO质量空速(WHSV)改为41Γ1，其它方法类同于实施例6，反应时间IOOh，环己酮肟的转化率不低于99%，己内酰胺的选择性不低于96%。， 失活后的催化剂经过焙烧再生，循环使用10次，其性能基本不变。实施例8按照反应混合物SW2 TPAOH H2O=I 0.3 16的摩尔配比，称取 30. 65g0. 83M的TPAOH于两口瓶中，在冰浴中机械搅拌。称取硅酸四乙酯18. 39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液。在此清液中加入0.81g谷氨酸(L-Glu)，充分搅拌，然后在25°C 动态老化Mh。将上述反应混合物移入高压釜，170°C下水热晶化72h。按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. 3g。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为50nm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为99. 3%，己内酰胺的选择性为96. 5%。实施例9按照反应混合物SW2 TPAOH H2O=I 0.3 16的摩尔配比，称取 30. 65g0. 83M的TPAOH于两口瓶中，在冰浴中机械搅拌。称取硅酸四乙酯18. 39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液。在此清液中加入0.07g精氨酸(L-Arg)，充分搅拌，然后在80°C 动态老化Mh。将上述反应混合物移入高压釜，170°C下水热晶化72h。按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. 2g。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为60nm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为99. 2%，己内酰胺的选择性为96. 1%。实施例10将实施例9中催化剂性能评价的CHO质量空速(WHSV)改为41Γ1，其它方法类同于实施例9，反应时间IOOh，环己酮肟的转化率不低于99%，己内酰胺的选择性不低于96%。， 失活后的催化剂经过焙烧再生，循环使用10次，其性能基本不变。实施例11按照反应混合物SW2 TPAOH H2O=I 0.3 16的摩尔配比，称取 30. 65g0. 83M的TPAOH于两口瓶中，在冰浴中机械搅拌。称取硅酸四乙酯18. 39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液。在此清液中加入0.28g精氨酸(L-Arg)，充分搅拌，然后在25°C 动态老化Mh。将上述反应混合物移入高压釜，170°C下水热晶化72h。按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. lg。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为50nm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为99. 4%，己内酰胺的选择性为96. 2%。实施例12按照反应混合物SW2 TPAOH H2O=I 0.3 35的摩尔配比，称取 30. 65g0. 83M的TPAOH于两口瓶中，加入去离子水28. 57g，在冰浴中机械搅拌。称取硅酸四乙酯18. 39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液。在此清液中加入0. 28g精氨酸(L-Arg)，充分搅拌，然后在80°C动态老化Mh。将上述反应混合物移入高压釜，170°C下水热晶化72h。 按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. lg。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为50nm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为99. 4%，己内酰胺的选择性为96. 2%。对比例1本对比例说明按照USP40617M，USP0165425报道的方法制备Silicalite-I。按照反应混合物 SiR TPAOH H2O=I 0.3 ；35 的摩尔配比，称取 33. 92g 0. 76M 的 TPAOH 于两口瓶中，加入去离子水25. 33g于冰浴中机械搅拌均勻。称取硅酸四乙酯18.39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液，然后将上述反应混合物移入高压釜，170°C下水热晶化72h。 按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. 6g。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为120nm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为90. 8%，己内酰胺的选择性为93. 9%。此外，控制CHO的质量空速WHSV = 41Γ1，其它方法不变，反应时间100h，环己酮肟的转化率低于90%，己内酰胺的选择性低于92%。对比例2本对比仿Ij 说明按 M USPO165425，Microporous and Mesoporous Materials43(2001)83-89报道的方法处理Silicalite-1。取对比例1中分子筛3g，加入 0. 05M氢氧化钠溶液200ml 50°C搅拌lh，离心分离出固体；再用1. 5M硝酸铵溶液30ml80°C 离子交换3h，交换两次。按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得碱处理的分子筛产品2. 2g。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为99. 3%，己内酰胺的选择性为94. 9%。对比例3按照反应混合物SW2 TPAOH H2O=I 0.3 16的摩尔配比，称取 30. 65g0. 83M的TPAOH于两口瓶中，于冰浴中机械搅拌。称取硅酸四乙酯18. 39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液。然后在80°C动态老化Mh。将上述反应混合物移入高压釜，170°C 下水热晶化72h。按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. 6g。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为80nm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为96. 2%，己内酰胺的选择性为93. 2%。对比例4按照反应混合物SW2 TPAOH H2O=I 0.3 35的摩尔配比，称取 33. 92g0. 76M的TPAOH于两口瓶中，加入去离子水25. 33g于冰浴中机械搅拌均勻。称取硅酸四乙酯18. 39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液。在此清液中加入0. 06g赖氨酸(L-Lys)， 充分搅拌，所得凝胶在80°C动态老化Mh。然后将上述反应混合物移入高压釜，170°C下水热晶化72h。按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. 5g。扫描电镜照片显示， 所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为70nm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为96. 5%，己内酰胺的选择性为93. 5%。对比例5将实施例1中催化剂性能评价的反应温度改为350°C，其它方法类同于实施例1。 反应时间6h，环己酮肟的转化率为96. 2%，己内酰胺的选择性为96. 7%。对比例6按照反应混合物SW2 TPAOH H2O=I 0.3 35的摩尔配比，称取 30. 65g0. 83M的TPAOH于两口瓶中，加入去离子水25. 33g，在冰浴中机械搅拌。称取硅酸四乙酯18. 39g缓慢滴入至上述溶液中，形成清液。在此清液中加入0. 07g精氨酸(L-Arg)，充分搅拌，然后在25°C动态老化Mh。将上述反应混合物移入高压釜，170°C下水热晶化72h。按常规方法过滤、洗涤、干燥和焙烧得分子筛产品4. 2g。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为llOnm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为91. 2%，己内酰胺的选择性为92. 4%。对比例7将实施例1中的有机添加剂改为亮氨酸，其它方法类同于实施例1，得分子筛产品 4. lg。扫描电镜照片显示，所得分子筛为正六棱柱形貌，其边长大约为120nm。所制备的分子筛催化环己酮肟气相贝克曼重排性能评价类同于实施例1。反应时间他，环己酮肟的转化率为93. 7%，己内酰胺的选择性为90. 5%。从上述实施例和比较例可以看出，本发明方法制得的全硅分子筛具有独特的物化结构特征，其中制得的纳米分子筛应用于气相贝克曼重排反应中，可以高选择性、高产率地制备己内酰胺。
权利要求
1.一种纳米全硅分子筛，其原料包括四丙基氢氧化铵、硅源、水、氨基酸，其中所述硅源四丙基氢氧化铵水的摩尔比例为1 W. 05-0. 50] [15-65]，所述氨基酸的用量为硅源质量的0. 5-5%，其中硅源的摩尔数与质量数以二氧化硅计。
2.根据权利要求1所述的纳米全硅分子筛，其特征在于，所述硅源是选自硅胶、硅溶胶或有机硅酸酯中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的纳米全硅分子筛，其特征在于，所述有机硅酸酯是通式为 (ORl) 4Si的硅酸酯，其中Rl为1-4个碳原子的烷基。
4.根据权利要求3所述的制备纳米全硅分子筛的方法，其特征在于，所述硅酸酯是硅酸四乙酯。
5.根据权利要求1所述的纳米全硅分子筛，其特征在于，所述氨基酸是选自赖氨酸、组氨酸、谷氨酸、精氨酸、丙氨酸或亮氨酸中的一种或几种。
6.权利要求1-5任意一项所述的纳米全硅分子筛的制备方法，包含以下步骤Sl按预先确定的配比取四丙基氢氧化铵、硅源和水混合均勻，制得凝胶；S2向凝胶中加入氨基酸，充分搅拌，并在25-120°C下动态老化6-72h ；S3将老化液置于高压釜中并在100-180°C晶化1-7天后，过滤、洗涤、干燥和焙烧，即得。
7.根据权利要求6所述的纳米全硅分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，将加入了氨基酸的凝胶在40-100°C动态老化12-4 1。
8.根据权利要求6所述的纳米全硅分子筛的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，将老化液置于高压釜中并在120-180°C晶化2-4天。
9.权利要求1所述的纳米全硅分子筛在环己酮肟气相贝克曼重排反应中的应用。
10.根据权利要求9所述的纳米全硅分子筛在环己酮肟气相贝克曼重排反应中的应用，其特征在于，所述的纳米全硅分子筛在环己酮肟气相贝克曼重排反应中，在空速WHSV =8h-l，反应温度370°C的操作条件下，以乙醇为溶剂反应他，环己酮肟转化率>99%，己内酰胺选择性> 96%。在空速为WHSV = 4. Oh-Ι，维持环己酮肟转化率不低于99%和己内酰胺选择性不低于96%的反应时间可超过100小时；而且失活后的催化剂经过焙烧再生可以多次利用，累积反应时间超过1000小时。
全文摘要
本发明提供了一种纳米全硅分子筛，其原料包括四丙基氢氧化铵、硅源、水、氨基酸，其中所述硅源∶四丙基氢氧化铵∶水的摩尔比例为1∶
∶[15-65]，所述氨基酸的用量为硅源质量的0.5-5％，其中硅源的摩尔数与质量数以二氧化硅计。本发明还提供了该纳米全硅分子筛的制备方法，以及在环己酮肟气相贝克曼重排反应中的应用。本发明提供的分子筛，具有结晶度高，形貌规整，颗粒特征尺寸在40-160nm范围内可调等特点。本发明纳米分子筛用于环己酮肟气相贝克曼重排反应时具有优越的催化活性、选择性和稳定性。
文档编号C07D201/04GK102432032SQ20111027523
公开日2012年5月2日 申请日期2011年9月16日 优先权日2011年9月16日
发明者尹双凤, 邓益强 申请人:湖南大学