专利名称：2,4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺。
背景技术：
目前国内该中间体的生产方法是由3，4-二氯三氟甲基苯和间苯二酚缩合，再经混酸硝化得到，该方法的缺点是第一步缩合反应会产生10-20%的异构体。
发明内容
本发明的目的是提供一种2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺。本发明采用的技术方案是
2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，所述合成工艺如下列方程式所示
其中=R1代表F或Cl ； R2 代表 F、Cl 或 NO2 ；
所述式[2]中2-氯-4-三氟甲基苯酚与式[3]所示的化合物反应，加入溶剂、无水碱和催化剂一起在80-90°C搅拌15-20小时至反应完全，2-氯-4-三氟甲基苯酚与化合物的摩尔数之比为1.5 3.0:1，反应结束后，将反应混合物冷却到室温，再进行过滤，将滤液减压蒸馏回收溶剂，然后加入质量比为1 :1的水和甲苯，充分搅拌，静置分层，水层用甲苯萃取，合并甲苯层，该甲苯层中含有2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，收率为80-90%。所述式[3]所示的化合物为3，4- 二硝基氯苯、3，4- 二硝基氟苯、2，4_ 二氯硝基苯或2，4-二氟硝基苯。所述溶剂是DMF或DMSO。所述2-氯-4-三氟甲基苯酚为2-氯-4-三氟甲基苯酚的钠盐或钾盐。所述碱是碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠或乙醇钠。所述碱为碳酸钾或氢氧化钾。所述2-氯-4-三氟甲基苯酚与碱的摩尔数之比为0.5 1.0:1。所述2-氯-4-三氟甲基苯酚与碱的摩尔数之比为0.8 1.0:1。所述催化剂是铜粉或氧化铜，所述催化剂与2-氯-4-三氟甲基苯酚的摩尔数之比
是 0 0. 01 :1ο
所述反应结束后得到2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，再进行减压蒸馏回收甲苯，然后用乙醇重结晶，得到浅黄色固体2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯。本发明的优点是该反应条件温和，易于工业化，产品收率高，工艺简单，成本较低，三废量减少。
具体实施例方式实施例1
本发明的2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，合成工艺如下列方程式所示
其中=R1代表Cl ； R2代表Cl ；
将86g2-氯-4-三氟甲基苯酚与40g3，4- 二硝基氯苯反应，加入200ml无水DMF、67g 无水碳酸钾和1. 6g的铜粉一起在80°C搅拌15小时至反应完全，反应结束后，将反应混合物冷却到室温，再进行过滤，将滤液减压蒸馏回收DMF，然后加入300ml水和300ml甲苯，充分搅拌，静置分层，水层用甲苯萃取，合并甲苯层，该甲苯层中含有83g2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，收率为80% ；
反应结束后得到2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，再进行减压蒸馏回收甲苯，然后用乙醇重结晶，得到73g浅黄色固体2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯。本发明优点是该反应条件温和，易于工业化，产品收率高，工艺简单，成本较低， 三废量减少。实施例2
本发明的2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，合成工艺如下列方程式所示
其中=R1代表F;
4R2代表F ；
将86g2-氯-4-三氟甲基苯酚与32g3，4- 二硝基氟苯反应，加入200ml无水DMF、67g 无水乙醇钠和1.7g铜粉一起在82°C搅拌18小时至反应完全，反应结束后，将反应混合物冷却到室温，再进行过滤，将滤液减压蒸馏回收DMF，然后加入300ml水和300ml甲苯，充分搅拌，静置分层，水层用甲苯萃取，合并甲苯层，该甲苯层中含有85g2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，收率为85%。本发明优点是该反应条件温和，易于工业化，产品收率高，工艺简单，成本较低， 三废量减少。实施例3
本发明的2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，合成工艺如下列方程式所示
权利要求
1. 2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，其特征在于所述合成工艺如下列方程式所示其中=R1代表F或Cl ；R2 代表 F、Cl 或 NO2 ；所述式[2]中2-氯-4-三氟甲基苯酚与式[3]所示的化合物反应，加入溶剂、无水碱和催化剂一起在80-90°C搅拌15-20小时至反应完全，2-氯-4-三氟甲基苯酚与化合物的摩尔数之比为1.5 3.0:1，反应结束后，将反应混合物冷却到室温，再进行过滤，将滤液减压蒸馏回收溶剂，然后加入质量比为1 :1的水和甲苯，充分搅拌，静置分层，水层用甲苯萃取，合并甲苯层，该甲苯层中含有2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，收率为80-90%。
2.根据权利要求1所述的2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺， 其特征在于所述式[3]所示的化合物为3，4- 二硝基氯苯、3，4- 二硝基氟苯、2，4- 二氯硝基苯或2，4-二氟硝基苯。
3.根据权利要求1所述的2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，其特征在于所述溶剂是DMF或DMS0。
4.根据权利要求1所述的2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，其特征在于所述2-氯-4-三氟甲基苯酚为2-氯-4-三氟甲基苯酚的钠盐或钾盐。
5.根据权利要求1所述的2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，其特征在于所述碱是碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠、甲醇钠或乙醇钠。
6.根据权利要求5所述的2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，其特征在于所述碱为碳酸钾或氢氧化钾。
7.根据权利要求1所述的2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，其特征在于所述2-氯-4-三氟甲基苯酚与碱的摩尔数之比为0. 5 1. 0 1。
8.根据权利要求1所述的2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，其特征在于所述2-氯-4-三氟甲基苯酚与碱的摩尔数之比为0. 8 1. 0:1。
9.根据权利要求1所述的2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺， 其特征在于所述催化剂是铜粉或氧化铜，所述催化剂与2-氯-4-三氟甲基苯酚的摩尔数之比是0 0.01:1。
10.根据权利要求1所述的2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，其特征在于所述反应结束后得到2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，再进行减压蒸馏回收甲苯，然后用乙醇重结晶，得到浅黄色固体2，4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯。
全文摘要
本发明涉及2,4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯的合成新工艺，其特征在于其中R1代表F或Cl；R2代表F、Cl或NO2；所述式[2]中2-氯-4-三氟甲基苯酚与式[3]所示的化合物反应，加入溶剂、无水碱和催化剂一起在80-90℃搅拌15-20小时至反应完全，2-氯-4-三氟甲基苯酚与化合物的摩尔数之比为1.5~3.0:1，反应结束后，将反应混合物冷却到室温，再进行过滤，将滤液减压蒸馏回收溶剂，然后加入质量比为11的水和甲苯，充分搅拌，静置分层，水层用甲苯萃取，合并甲苯层，该甲苯层中含有2,4-双(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-硝基苯，收率为80-90%。本发明的优点是该反应条件温和，易于工业化，产品收率高，工艺简单，成本较低，三废量减少。
文档编号C07C205/38GK102399152SQ20111027549
公开日2012年4月4日 申请日期2011年9月16日 优先权日2011年9月16日
发明者周耀明, 廖道华, 朱贲孝, 金宽洪, 陈倩, 陈曙光 申请人:华东理工大学, 南通嘉禾化工有限公司