专利名称：一种4,6-二苄基2,3-不饱和糖苷的制备方法
技术领域：
本发明涉及医药中间体合成技术领域，具体地说是一种4，6- 二苄基2，3-不饱和糖苷的制备方法。
背景技术：
目前，对3，4，6-三-0-苄基葡糖烯进行Ferrier重排反应中使用的催化剂有硝酸铈铵、三氟乙酸、酸沸石和水合硫酸铁等，但主要以硝酸铈铵为催化剂进行3，4，6-三-0-苄基葡糖烯的 Ferrier 重排反应(K. Pachamuthu, Y. D. Vankar, J. Org. Chem. 2001， 66，7511-7513)，该方法得到的重排产物和脱氧糖苷产物的混合物，产率较低，因此限制了该方法的广泛应用；三氟乙酸(Hui-Chang Lin, et al, Tetrahedron Lett. 2005, 46， 5071-5076)，该方法得到的重排产物和脱氧糖苷产物的混合物，产率也很低，且该催化剂使用当量较大，腐蚀设备，因此也限制了它的广泛应用；酸沸石(A. P. Rauter, T. Almeida, J. Mol. Catal. A: Chem. , 2007, 275，206-213)，该方法需要在 85°C较高的温度下进行，使用毒性较大的1，2-二氯乙烷为溶剂，且反应适用范围较窄，更限制了它的应用；水合硫酸铁(G. Zhang et al, Tetrahedron. 2008, 64，339-344)，该方法需要在60°C温度或 80°C的微波照射下进行，且反应适用范围较窄，受体为无酚类化合物，因此其应用也受到一定限制。在3，4，6-三-0-苄基葡糖烯的!^errier重排反应中，由于有脱氧糖苷副产物的生成，极大地影响了 3，4，6-三-0-苄基葡糖烯的!^errier重排反应的收率和合成物的提纯， 尤其对3，4，6-三-0-苄基葡糖烯的Ferrier重排反应存在的这些问题，很少见有研究和报道。现有技术生产的3，4，6-三-0-苄基葡糖烯重排产物，存在着催化剂使用当量较大，腐蚀设备，产率低，有溶剂毒性较大，而且产物与催化剂分离困难，致使操作步骤繁琐， 严重影响了 3，4，6-三-0-苄基葡糖烯重排产物广泛应用。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种4，6- 二苄基2，3-不饱和糖苷的制备方法，采用i^C13/C固体酸为3，4，6-三-0-苄基葡糖烯重排反应的催化剂，工艺简单、操作方便，收率高，生产成本低，而且反应条件更温和，避免了高毒化学原料的使用，是一种绿色环保和经济高效且很有应用前景的3，4，6-三-0-苄基葡糖烯重排产物的合成新方法。实现本发明目的的具体技术方案是一种4，6- 二苄基2，3-不饱和糖苷的制备方法，其特点是将3，4，6-三-0-苄基葡糖烯与二氯甲烷按lmmol l(T40ml摩尔体积比混合， 在搅拌下加入受体，然后在i^C13/C固体酸催化剂和室温下进行3，4，6-三-0-苄基葡糖烯重排产物的合成反应，反应时间为5 240min，反应结束后过滤催化剂，滤液经浓缩提纯后得产物为4，6- 二苄基2，3-不饱和糖苷，受体与3，4，6-三-0-苄基葡糖烯的当量比为 0.广5:1，FeC13/C固体酸催化剂与3，4，6-三-0-苄基葡糖烯的当量比为0. 05 1. 0。
所述受体为C1-12的直链醇、异丙醇、环己醇、氯乙醇、薄荷醇、胆固醇、去氢表雄甾酮、对叔丁基苯酚、2，4-二甲基苯酚、对甲基苯酚、对甲氧基苯酚、苯酚或丙酮叉化半乳糖。所述i^eC13/C固体酸催化剂由i^eC13与活性炭按质量比为1 广10混合，在乙醇中溶解并加热回流l(Tl00min，然后经真空旋蒸脱除乙醇后干燥制得，干燥温度为120°C，干燥时间为2小时，旋蒸压力为40(Tl000KPa，旋蒸温度为3(T50°C。本发明与现有技术相比具有工艺简单、操作方便，生产成本低，产率高，反应条件更温和，避免了高毒化学原料的使用，不污染环境，是一种底物适用范围更广、绿色环保和经济高效的3，4，6-三-0-苄基葡糖烯重排产物的合成方法。
具体实施例方式本发明将3，4，6-三-0-苄基葡糖烯与二氯甲烷或乙腈搅拌混合后加入受体，然后在i^C13/C固体酸催化剂和室温下进行3，4，6-三-0-苄基葡糖烯重排产物的合成反应， 反应时间为5 240min，反应结束后过滤催化剂，滤液经浓缩提纯后得产物为4，6-二苄基 2，3-不饱和糖苷，受体与3，4，6-三-0-苄基葡糖烯的当量比为0.广5:1，FeC13/C固体酸催化剂与3，4，6-三-0-苄基葡糖烯的当量比为0. 05^1. 0 ；所述受体为C1-12的直链醇、异丙醇、环己醇、氯乙醇、薄荷醇、胆固醇、去氢表雄留酮、对叔丁基苯酚、2，4-二甲基苯酚、对甲基苯酚、对甲氧基苯酚、苯酚或丙酮叉化半乳糖；上述i^eC13/C固体酸催化剂由FeC13与活性炭按质量比为1 广10混合，加入化学纯乙醇刚好将其溶解，然后加热回流KTlOOmin 后经真空旋蒸脱除乙醇后干燥制得，干燥在红外烘箱中进行，干燥温度为120°C，干燥时间为2小时，旋蒸压力为40(Tl000KPa，旋蒸温度为3(T50°C ；其3，4，6-三-0-苄基葡糖烯重排反应的方程式如下
权利要求
1.一种4，6- 二苄基2，3-不饱和糖苷的制备方法，其特征在于将3，4，6-三-0-苄基葡糖烯与二氯甲烷按lmmol l(T40ml摩尔体积比混合，在搅拌下加入受体，然后在i^eC13/ C固体酸催化剂和室温下进行3，4，6-三-0-苄基葡糖烯重排产物的合成反应，反应时间为5 240min，反应结束后过滤催化剂，滤液经浓缩提纯后得产物为4，6- 二苄基2，3-不饱和糖苷，受体与3，4，6-三-0-苄基葡糖烯的当量比为0. Γ5:1, FeC13/C固体酸催化剂与 3，4，6-三-0-苄基葡糖烯的当量比为0. 05 1. 0。
2.根据权利要求1所述4，6-二苄基2，3-不饱和糖苷的制备方法，其特征在于所述受体为C1-12的直链醇、异丙醇、环己醇、氯乙醇、薄荷醇、胆固醇、去氢表雄留酮、对叔丁基苯酚、2，4- 二甲基苯酚、对甲基苯酚、对甲氧基苯酚、苯酚或丙酮叉化半乳糖。
3.根据权利要求1所述4，6-二苄基2，3-不饱和糖苷的制备方法，其特征在于所述 FeC13/C固体酸催化剂由FeC13与活性炭按质量比为1 广10混合，在乙醇中溶解并加热回流l(Tl00min，然后经真空旋蒸脱除乙醇后干燥制得，干燥温度为120°C，干燥时间为2小时，旋蒸压力为40(Tl000KPa，旋蒸温度为3(T50°C。
全文摘要
本发明公开了一种4,6-二苄基2,3-不饱和糖苷的制备方法，其特点是将3,4,6-三-O-苄基葡糖烯与二氯甲烷按1mmol:10~40ml摩尔体积比混合，在搅拌下加入受体，然后在FeCl3/C固体酸催化剂和室温下进行3,4,6-三-O-苄基葡糖烯重排反应，反应结束后滤液经浓缩提纯得产物为4,6-二苄基2,3-不饱和糖苷。本发明与现有技术相比具有工艺简单、操作方便，生产成本低，产率高，反应条件更温和，避免了高毒化学原料的使用，不污染环境，是一种底物适用范围更广、绿色环保和经济高效的3,4,6-三-O-苄基葡糖烯重排产物的合成方法。
文档编号C07H1/00GK102391325SQ20111028918
公开日2012年3月28日 申请日期2011年9月27日 优先权日2011年9月27日
发明者司文帅, 周家芬, 张剑波, 李娟 申请人:华东师范大学