专利名称：一种1，3-二取代脲和氨基甲酸酯的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种1，3_ 二取代脲和氨基甲酸酯的合成方法，属于有机化学领域。
技术背景
脲和氨基甲酸酯是有机化学和药物化学中一类重要的化合物。另外，脲可以通过氢键与其他官能团连接，这在手性催化和分子识别领域具有重要用途。通常脲的合成方法为胺跟光气或者异氰酸酯反应，氨基甲酸酯的合成方法为胺跟碳酸二甲酯应。这些方法实验操作复杂，原料的毒性强，成本高昂，并且不容易制备非对称性的脲。发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种1，3_ 二取代脲和氨基甲酸酯的合成方法。
该方法为氧化碘苯诱导的霍夫曼重排反应，在此方法中酰胺(1)首先在氧化碘苯的氧化下生成过渡态异氰酸酯O)，然后在亲核试剂胺或者醇进攻异氰酸酯生成相应的脲 (3)以及氨基甲酸酯G)。反应路线如下所示
权利要求
1.一种对称1，3-二取代脲的制备方法，其特征在于，将酰胺溶于有机溶剂中，加入1. 5 倍摩尔比的氧化碘苯，反应溶液在室温下搅拌，然后将反应溶液过滤，浓缩，柱层析得到对称的1，3- 二取代脲。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的酰胺包括芳基酰胺以及脂肪族酰胺。
3.一种不对称的1，3-二取代脲的制备方法，其特征在于，将酰胺溶于有机溶剂中，依次加入1. 5倍摩尔比的胺以及氧化碘苯，反应溶液在室温下搅拌，然后将反应溶液过滤，浓缩，柱层析得到非对称的1，3- 二取代脲。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述酰胺包括芳基酰胺以及脂肪族酰胺。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述胺包括直链胺和环状胺。
6.一种氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于，将酰胺溶于醇中，加入1.5倍摩尔比的氧化碘苯，反应溶液在室温下搅拌，然后将反应溶液过滤，浓缩，柱层析得到氨基甲酸酯。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述胺包括芳基胺以及脂肪族胺。
全文摘要
本发明涉及一种1,3-二取代脲和氨基甲酸酯简便高效的制备方法。其方法为以酰胺为底物，利用高价碘诱导的霍夫曼重排反应，制备1,3-二取代脲和氨基甲酸酯。反应体系中只加入酰胺和氧化碘苯，二氯甲烷中室温下搅拌2小时，可高产率的得到对称的1,3-二取代脲。当酰胺，氧化碘苯与亲核试剂胺反应，在二氯甲烷中室温下搅拌2小时，可制备不对称的1,3-二取代脲。当酰胺，氧化碘苯与亲核试剂醇反应，在醇溶液中室温下搅拌2小时，可制备氨基甲酸酯。此方法操作简单，产物选择性强，应用广泛。
文档编号C07D498/04GK102503860SQ20111035870
公开日2012年6月20日 申请日期2011年11月14日 优先权日2011年11月14日
发明者刘鹏, 汪志明, 胡先明 申请人:武汉大学