专利名称：2,2’-联吡啶-4,4’-二甲醛的一步合成法的制作方法
技术领域：
本发明属于有机合成领域，具体涉2，2’ -联吡啶-4，4’ -二甲醛的一步合成方法。
背景技术：
2，2’ -联吡啶-4，4’ -二甲醛，分子式C12H8N2O2,分子量212，是一种重要的化工、药物合成中间体和配体。2，2’ -联吡啶-4，4’ - 二甲醛能与钌等多种金属形成具有共轭电子系统的配合物，具有显著的光电转换效应。2，2’ -联吡啶-4，4’ -二甲醛的钌配合物用于染料敏化太阳能电池，是一类重要的光敏化剂。Ciana等(Journal of Heterocyclic Chemistry, 1990，27 (2) : 163-5)以4，4’ - 二甲基-2，2’ -联吡啶为原料，经氧化、酯化、还原和再氧化四步反应得到目的产物，存在反应周期较长，能耗大等缺陷，且大量使用硫酸、铬和氧化物等强氧化剂会产生严重的污水排放问题。本发明方法以4，4’ - 二甲基-2，2’ -联吡啶为原料， 经过一步反应即可到2，2’ -联吡啶-4，4’ -二甲醛。
发明内容
本发明目的在于提供一种2，2’ -联吡啶-4，4’ - 二甲醛的一步合成方法，该方法由 4，4’ - 二甲基-2，2’ -联吡啶与碘一步反应后直接得到目标产品，反应步骤少，操作简便。为实现上述目的，本发明采用如下技术方案
2,2'-联吡啶-4，4’ -二甲醛的一步合成法，包括如下步骤
将4，4’ -二甲基-2，2’ -联吡啶和碘溶解于二甲亚砜中得溶液A，在搅拌条件下，把溶液 A加入(较好的可以以滴加的方式缓慢加入)到温度为120 140°C的热二甲亚砜中，然后升温至150 180°C反应0. 5 3h，冷却至室温，反应产物用碱液中和至pH为7 8，然后经过滤、滤液萃取、干燥和浓缩，得到目标产物2，2’ -联吡啶-4，4’ -二甲醛。具体的，所述溶液A中4，4’ - 二甲基-2，2’ -联吡啶、碘和二甲亚砜的重量比为1 2. 76 3. 31 :5 10 ；温度为120 140°C的热二甲亚砜用量为4，4’-二甲基-2，2’ -联吡啶重量的15 25倍。中和所用碱液优选为饱和的碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾水溶液等。滤液萃取所用溶剂优选为氯仿、二氯甲烷或1，2-二氯乙烷等。干燥时所用干燥剂优选为无水硫酸钠、无水硫酸镁或无水氯化钙等。本发明合成方法的反应流程如下
权利要求
1.2,2'-联吡啶-4，4’ -二甲醛的一步合成法，其特征在于，包括如下步骤将4，4’ - 二甲基-2，2’ -联吡啶和碘溶解于二甲亚砜中得溶液A，在搅拌条件下，把溶液A加入到温度为120 140°C的热二甲亚砜中，然后升温至150 180°C反应.0. 5 3h， 冷却至室温，反应产物用碱液中和至PH为7 8，然后经过滤、滤液萃取、干燥和浓缩，得到目标产物2，2’ -联吡啶-4，4’ - 二甲醛。
2.如权利要求1所述2，2’-联吡啶-4，4’ - 二甲醛的一步合成法，其特征在于，所述溶液A中4，4’-二甲基-2，2’-联吡啶、碘和二甲亚砜的重量比为1 :2. .76 3. 31 :5 10 ； 温度为120 140°C的热二甲亚砜用量为4，4’-二甲基-2，2’ -联吡啶重量的15 25倍。
3 如权利要求1所述2，2’-联吡啶-4，4’-二甲醛的一步合成法，其特征在于，所述碱液为饱和的碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾水溶液。
4.如权利要求1所述2，2’-联吡啶-4，4’-二甲醛的一步合成法，其特征在于，滤液萃取所用溶剂为氯仿、二氯甲烷或1，2- 二氯乙烷。
5.如权利要求1所述2，2’-联吡啶-4，4’-二甲醛的一步合成法，其特征在于，干燥时所用干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁或无水氯化钙。
全文摘要
本发明涉及一种2,2’-联吡啶-4,4’-二甲醛的一步合成法，包括如下步骤将4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶和碘溶解于二甲亚砜中得溶液A，在搅拌条件下，把溶液A加入到温度为120～140℃的热二甲亚砜中，然后升温至150～180℃反应0.5～3h，冷却至室温，反应产物用碱液中和至pH为7～8，然后经过滤、滤液萃取、干燥和浓缩即得到目标产物。该方法具有反应步骤短、操作简便等优点。
文档编号C07D213/48GK102532005SQ20111040462
公开日2012年7月4日 申请日期2011年12月8日 优先权日2011年12月8日
发明者伍季, 刘红伟, 张立攀, 王永, 王法云, 王珂, 郑纯宇, 郭良起 申请人:河南省商业科学研究所有限责任公司