消旋1,1'-联-2-萘酚的手性拆分方法

文档序号:3513546阅读:786来源:国知局
专利名称:消旋1,1'-联-2-萘酚的手性拆分方法
技术领域
本发明涉及消旋1,1 ‘-联-2-萘酚,尤其是涉及一种消旋1,1 ‘-联-2-萘酚的手性拆分方法。
背景技术
包结拆分法是20世纪80年代由日本化学家Toda教授发明的。手性主体化合物通过氢键及分子间的非共价相互作用,如作用等,选择性地与客体分子中的对映异构体形成稳定的超分子化合物(包结络合物,简称包结物)。通过难溶包结物的解离,即可实现对映体的分离(冯小明,等.有机化学,2000,2(K2) :131-137)。BINOL的2个羟基官能团有很好的反应活性,可与手性试剂反应成酯或成醚,得到非对映异构体,利用其性质差异可进行拆分,最后经纯化、解离,获得对映纯产物。迄今已有许多外消旋BINOL的化学拆分方法,主要包括成酯法、成醚法、络合结晶法等。但是这些方法均不同程度地存在拆分剂合成繁琐、拆分剂原料昂贵、原料和溶剂对环境不友好,非对映异构体或包结物难以解离等缺点,并不适用于精细化工生产的中试放大。Toda等以价廉的天然氨基酸为原料,合成季铵盐拆分剂,利用包结法成功拆分了 1,1 ‘-联-2-萘酚(Toda F,Tanaka K. Chem. Commun., 1997,12(10) :1087-1088)。发明内容
本发明的目的旨在提供一种绿色高效、以CH3I代替极易挥发且污染严重CH3Br合成的手性季铵盐为拆分剂的消旋1,1'-联-2-萘酚的手性拆分方法。
本发明的具体拆分路线如下
权利要求
1.消旋1,1'-联-2-萘酚的手性拆分方法,其特征在于其具体拆分路线如下
2.如权利要求1所述的消旋1,Γ-联-2-萘酚的手性拆分方法,其特征在于其具体拆分步骤如下1)往消旋1,1'-联-2-萘酚和手性季铵盐中加入溶剂,搅拌,抽滤分离悬浮液固液相,分别收集难溶包结物和易溶包结物溶液,风干;2)将风干后难溶包结物及易溶包结物分别溶于混合溶剂,分液,分别收集两相溶液, 风干,从难溶包结物及易溶包结物乙醚相分别收集得到的固体,为相反手性的一对手性1, 1'-联-2-萘酚粗产物,而从水相回收的固体均为拆分剂手性季铵盐; 3)对1,1‘-联-2-萘酚粗产物进行重结晶,即得到相反手性的一对手性1, 1'-联-2-萘酚,其e.e值可达到99. 99%。
3.如权利要求2所述的消旋1,1'-联-2-萘酚的手性拆分方法,其特征在于在步骤 1)中,所述消旋1,1'-联-2-萘酚和手性季铵盐按摩尔比为2 1。
4.如权利要求2所述的消旋1,1'-联-2-萘酚的手性拆分方法,其特征在于在步骤 1)中,所述溶剂为乙醇。
5.如权利要求2所述的消旋1,1'-联-2-萘酚的手性拆分方法,其特征在于在步骤 1)中,所述消旋1,1'-联-2-萘酚和溶剂量的比为1. 19g 6mL。
6.如权利要求2所述的消旋1,1'-联-2-萘酚的手性拆分方法,其特征在于在步骤1)中,所述搅拌的时间为M 72h,所述搅拌的温度为0 30°C。
7.如权利要求2所述的消旋1,1'-联-2-萘酚的手性拆分方法,其特征在于在步骤2)中,所述混合溶剂为乙醚水混合液。
8.如权利要求2所述的消旋1,1'-联-2-萘酚的手性拆分方法,其特征在于在步骤2)中,所述乙醚与水的体积比为1 (0.5 2)。
9.如权利要求2所述的消旋1,1'-联-2-萘酚的手性拆分方法,其特征在于在步骤3)中,所述对1,1'-联-2-萘酚粗产物进行重结晶,是用乙醚对1,1'-联-2-萘酚粗产物进行至少1次重结晶。
全文摘要
消旋1,1′-联-2-萘酚的手性拆分方法,涉及消旋1,1′-联-2-萘酚。往消旋1,1′-联-2-萘酚和手性季铵盐中加入溶剂,搅拌,抽滤分离悬浮液固液相,分别收集难溶包结物和易溶包结物溶液,风干;将风干后难溶包结物及易溶包结物分别溶于混合溶剂,分液,分别收集两相溶液,风干,从难溶包结物及易溶包结物乙醚相分别收集得到的固体,为相反手性的一对手性1,1′-联-2-萘酚粗产物,而从水相回收的固体均为拆分剂手性季铵盐;对1,1′-联-2-萘酚粗产物进行重结晶,得相反手性的一对手性1,1′-联-2-萘酚。以CH3I代替极易挥发且污染严重CH3Br合成的手性季铵盐为拆分剂。
文档编号C07C39/14GK102516034SQ20111041647
公开日2012年6月27日 申请日期2011年12月12日 优先权日2011年12月12日
发明者张智群, 章慧, 赵珺, 郑明贤 申请人:厦门大学
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