专利名称：一种从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇的方法
技术领域：
本发明属于天然化合物的分离提取技术领域，具体涉及一种从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇的方法。
背景技术：
白坚木皮醇(Quebrachitol)化学上称为2_甲氧基_L_(-)-肌醇 O-0-methyl-L-(-)Chirinositol)，是一种具有药用旋光活性的环多醇的碳水化合物，已经证实，白坚木皮醇在活体生物代谢中起着“在细胞内部信息传递”和“控制细胞生长过程” 的重要作用。作为一种手性结构单元，可以简单地将白坚木皮醇转变成为多种广泛用于生物、医药方面的肌醇衍生物。因此白坚木皮醇备受生化、药物和医学专家的关注。国外早在上世纪30年代初就开始进行提取方法的研究。从资料提供的方法和产品性能指标判断，其方法不尽合理，产品也不纯，甚至不是白坚木皮醇。有报道称日本利用乳清提取白坚木皮醇并合成名贵医药，但提取、生产白坚木皮醇的技术未见报道。申请号为 201110038349.0的中国专利公开了一种从无患子科植物荔枝、龙眼提取白坚木皮醇的方法，该方法以荔枝或龙眼的果皮、果核、枝叶为原料，经粉碎，溶解，结晶的方法提取得到纯度彡97%的白坚木皮醇。有资料显示，河北一医药公司从2005年开始对白坚木皮醇进行研究，2011年至2014年更是投资2. 6亿元用于研究生产白坚木皮醇，但研究进展及成果未见报道。天然橡胶新鲜胶乳中含有1. 0% 1. 9%的可供开发利用的白坚木皮醇，是非胶物质中含量最多的单一组分，我国是第五大天然橡胶生产国，每年产生大量的制胶废水，乳清作为废水排放不仅污染环境，而且浪费了资源。从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇可以实现对天然橡胶制胶废水进行资源化再利用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇的方法，可以实现对天然橡胶制胶废水进行资源化再利用。本发明的技术方案如下
先将天然橡胶乳清加热至90-10(TC，撇去浮胶和絮凝物，浓缩至原溶液质量的 20-25%,加入不良溶剂甲醇、乙醇或丙酮，不良溶剂用量与浓缩液质量比为3-1:1，此时蛋白质变性沉淀，抽滤，减压蒸馏回收不良溶剂，加入所处理溶液质量10%的活性炭脱色，抽滤后继续浓缩至原溶液质量的3-5%，用乙酸乙酯或乙醚萃取脂溶物，加入质量为浓缩液2-3 倍的乙醇或甲醇，过滤，滤液50 60°C保温20分钟，冷却至室温，-5-5°C冷却结晶，收集晶体，用甲醇或乙醇与水的混合溶剂溶解，甲醇或乙醇与水的质量比为1-4:1，重结晶3次，得白坚木皮醇晶体。
其中所述的不良溶剂优选为乙醇。其中所述不良溶剂用量与浓缩液质量比优选为3-2:1。其中所述活性炭用量优选为所处理溶液质量的10%。其中所述乙酸乙酯或乙醚与水相的质量比为2-0.5:1。其中所述甲醇或乙醇与水的混合溶剂中甲醇或乙醇与水质量比最优选为3-2:1。本发明具有以下优点
(1)原料来源丰富且成本很低，制胶厂每天生产后都会排出大量含乳清的废水。(2)可以减轻制胶厂污水处理压力，同时实现变废为宝，增加天然橡胶产业附加值。(3)技术工艺简单，易操作，所得产品纯度高，所提样品纯度可达98%以上。
具体实施例方式实施例1
将2kg制胶废水加热至90°C以上，撇去浮胶和絮凝物，浓缩至425g，过滤后加入425g 乙醇，加热沸腾后抽滤，将滤液减压蒸馏回收乙醇后为430g，加入活性炭43g，煮沸5min后过滤，继续浓缩至72g，加入72g乙酸乙酯于分液漏斗，充分混合，重复2次，留水相，加入 144g乙醇，过滤，滤液60°C保温20分钟，冷却至室温，放入1°C冰箱中结晶，过滤获得粗品， 80°C干燥，得1. 36g白坚木皮醇结晶；将结晶加入20ml浓度为75%的乙醇溶液中，加热沸腾 5min,过滤，滤液50°C保温20分钟，冷却至室温，1 °C结晶，过滤获得结晶，重复3次，干燥，得晶体1. 12g，与标准品的对比检测显示高效液相色谱出峰时间相同，质谱和核磁共振结果与标准品一致，纯度为98. 57%。实施例2
将IOkg新鲜胶乳加热至80°c，保温池至完全凝固，挤压取乳清^g，将乳清继续加热至90°C以上，撇去浮胶，浓缩至495g，过滤后加入990g甲醇，加热沸腾后抽滤，将滤液减压蒸馏回收甲醇后为486g，加入活性炭48. 6g，煮沸5min后过滤，继续浓缩至98g，加入49g乙醚于分液漏斗，充分混合，重复2次，留水相，加入196g甲醇，过滤，滤液60°C保温20分钟， 冷却至室温，放入1°C冰箱中结晶，过滤获得粗品，80°C干燥，得2. 82g白坚木皮醇结晶；将结晶加入40ml浓度为66. 66%的甲醇溶液中，加热沸腾5min，过滤，滤液50°C保温20分钟， 冷却至室温，1°C结晶，过滤获得结晶，重复3次，干燥，得晶体2. 60g，与标准品的对比检测显示高效液相色谱出峰时间相同，质谱和核磁共振结果与标准品一致，纯度为98. 78%。实施例3
将2kg制胶废水加热至90°C以上，撇去浮胶，浓缩至420g，过滤后加入840g丙酮，加热沸腾后抽滤，将滤液减压蒸馏回收丙酮后为412g，加入活性炭41. 2g，煮沸5min后过滤， 继续浓缩至69g，加入35g乙酸乙酯于分液漏斗，充分混合，重复2次，留水相，加入138g乙醇，过滤，滤液60°C保温20分钟，冷却至室温，放入1°C冰箱中结晶，过滤获得粗品，80°C干燥，得1. 66g白坚木皮醇结晶；将结晶加入25ml浓度为75%的乙醇溶液中，加热沸腾5min， 过滤，滤液50°C保温20分钟，冷却至室温，1°C结晶，过滤获得结晶，重复3次，干燥，得晶体 1.43g，与标准品的对比检测显示高效液相色谱出峰时间相同，质谱和核磁共振结果与标准品一致，纯度为97. 95%。
权利要求
1.一种从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇的方法，其特征在于按以下进行先将天然橡胶乳清加热至90-100°C，撇去浮胶和絮凝物，浓缩至原溶液质量的20-25%，加入不良溶剂甲醇、乙醇或丙酮，不良溶剂用量与浓缩液质量比为3-1:1，此时蛋白质变性沉淀，抽滤， 减压蒸馏回收不良溶剂，加入所处理溶液质量10%的活性炭脱色，抽滤后继续浓缩至原溶液质量的3-5%，用乙酸乙酯或乙醚萃取脂溶物，加入质量为浓缩液2-3倍的乙醇或甲醇，过滤，滤液50 60°C保温20分钟，冷却至室温，-5-5°C冷却结晶，收集晶体，用甲醇或乙醇与水的混合溶剂溶解，甲醇或乙醇与水的质量比为1-4:1，重结晶3次，得白坚木皮醇晶体。
2.如权利要求1所述的从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇的方法，其特征在于天然橡胶乳清包括含有天然橡胶乳清的生胶加工废水、浓缩胶乳厂离心浓缩后产生的胶清和天然橡胶凝固所得胶清。
3.如权利要求1所述的从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇的方法，其特征在于所述不良溶剂用量与浓缩液质量比为3-2:1。
4.如权利要求1所述的从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇的方法，其特征在于其中所述活性炭用量为所处理溶液质量的10%。
5.如权利要求1所述的从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇的方法，其特征在于其中所述乙酸乙酯或乙醚与水相的质量比为2-0. 5:1。
6.如权利要求1所述的从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇的方法，其特征在于其中所述甲醇或乙醇与水的混合溶剂中甲醇或乙醇与水质量比为3-2:1。
全文摘要
本发明公开了一种从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇的方法。该方法先将乳清煮沸撇去浮胶，浓缩，除蛋白质及其它杂质，再进行活性炭脱色，最后结晶。本发明工艺简单，所用原料成本低廉，不仅减轻了制胶厂污水处理压力，实现变废为宝，同时提高了天然橡胶产业附加值。
文档编号C07C41/34GK102516041SQ201110421848
公开日2012年6月27日 申请日期2011年12月16日 优先权日2011年12月16日
发明者伍英, 姜士宽, 张桂梅, 徐荣, 郭刚军 申请人:云南省热带作物科学研究所