专利名称:农业化学助剂和制剂的制作方法
农业化学助剂和制剂本申请要求2010年8月17日提交的美国临时申请61/344,547的优先权权益。所述在先相关申请以其全部通过引用并入本文。本发明涉及用于农业化学制剂的助剂、涉及包含这种助剂的制剂以及涉及用这种制剂的作物处理。与各个农化活性组分的性质相比,在农业化学品复配中,某些农化活性组分的组合不及预期。该效果似乎是农化活性组分之间的拮抗作用。这还没有完全被理解,但是似乎不仅仅是物理配方的不相容(尽管物理不相容也可能存在,且与比预期性能低有关),而是具有复杂机制的生物/生化拮抗作用的结果。这些拮抗作用可以实质性影响那些否则是有利的农化活性物质的复配。通过适当的时间间隔分开地喷洒每种活性物质,或通过使用添加剂或特殊的植物油助剂来克服这种困难是可能的,但是这样毕竟增加了时间和成本。商业上拮抗机制非常重要的领域存在于选择性阔叶除草剂和禾本科除草剂(苗后禾本科除草剂)之间。数据表明活性成分不同形式之间的物理相互作用和一种或这两种除草剂的盐和酸形式之间的复杂相互作用,导致禾本科除草剂的吸收(absorption)和摄入(uptake)进入祀标发生改变。在某些情况下,需要双倍的禾本科除草剂使用率来控制禾本科草类。这种拮抗作用的一种特殊形式在种植除草剂(特别是草甘膦)抗性的作物中发生,其中草甘膦被用作为对所希望的作物有益的一般性除草剂,正是因为其草甘膦抗性。这些作物的轮转意味着在随后的(不相同,但仍为草甘膦抗性)作物中抑制作为自生植物的抗性作物的生长,草甘膦是无效的,这可能破坏耐除草剂作物品种应用方面的主要优势。这个问题可以通过使用除草剂组合来解决,通常草甘膦抑制一般性杂草且其它除草剂抑制自生的(抗草甘膦)前茬作物`。因此种植耐草甘膦玉米之后种植耐草甘膦大豆时,使用草甘膦与禾本科除草剂如烯草酮(一种能够有效抑制包括玉米的禾本科草类,但对阔叶植物如大豆没有除草活性的除草剂)的组合是可能的。虽然该组合可以给出正确的活性谱来抑制自生的(抗草甘膦)玉米以及(抗草甘膦)大豆中的一般性杂草,不幸的是特别是在单一喷雾制剂中复配应用时,草甘膦和烯草酮是相互拮抗的,因此降低了整体效果。已经注意到草铵膦和烯草酮除草剂之间类似的拮抗作用。进一步的已注意到一些阔叶除草剂如灭草松、溴苯腈和2,4-D胺与禾本科除草剂包括烯草酮、喹禾灵、烯禾定之间也存在类似的拮抗作用。常规的非离子型表面活性剂助剂,以这些助剂的常见的施用率,在促进组合除草剂性能以克服活性物质之间的这种拮抗作用似乎是相对无效的。因此,本发明的目的是提供可以减少活性物质组合之间的拮抗作用的助剂,特别是当用于除草剂活性物质时,可以克服在此所述的现有复配的农业化学品的缺点。本发明进一步的目的是提供包含所述助剂的农业化学品浓缩物和农业化学品喷雾桶混物,和应用所述浓缩物和桶混物的作物处理,特别是当使用否则将表现出拮抗作用的农化活性物质组合时。根据本发明的第一方面,提供失水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸单酯化合物或化合物混合物,其中脂肪酸的碳链长度为8至14,和总体上的乙氧基化度为平均7到16。令人惊讶的是,已经发现,某些新型的表面活性剂可以提供辅助作用,其在很大程度上克服了除草性能的拮抗作用,并且这样做符合成本效益。所述新型的表面活性剂是已知的被称为“聚山梨醇酯”的乙氧基化失水山梨糖醇单酯表面活性剂(例如得自Croda的商品名为“吐温”的可用物质)的变体。以前,聚山梨醇酯表面活性剂含有相对低的乙氧基化度,通常相应于每分子平均约4或5个氧乙烯残基,或每分子具有平均约20个氧乙烯残基。5-乙氧基化失水山梨糖醇酯与低HLB (亲水亲油平衡)失水山梨糖醇酯表面活性剂(如商标“Span”(源自Croda)名下可用的那些,其通常由乙氧基化反应衍生)相比疏水性稍差。相比之下,20-乙氧基化失水山梨糖醇酯为亲水性的表面活性剂,其通常具有约15或更高的HLB值。这些更高乙氧基化的聚山梨醇酯如Tween20 (失水山梨糖醇单月桂酸酯20-乙氧基化物)作为助剂和乳化剂已被广泛用于农化制剂中。失水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸单酯化合物中的脂肪酸碳链长度可优选为10至14。更优选地,所述碳链长度为约12。总体上的乙氧基化度可平均优选为8至12。更优选地,总体上的乙氧基化度平均可为约10。失水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸单酯优选为式(I)的化合物
权利要求
1.失水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸单酯化合物或化合物混合物,其中脂肪酸的碳链长度为8至14,且总体上的乙氧基化度为平均7到16。
2.根据权利要求1所述的化合物或化合物混合物,其中所述酯为式(I)化合物Sorb-(EOnlR1) (EOn2R2) (EOn3R3) (EOn4R4)(I) 其中 i)Sorb表示从失水山梨糖醇中除去四个羟基H原子而得到的残基; ii)E0表示乙烯氧残基; iii)nl、n2、n3和n4分别独立地表示0至10; iv)nl+ n2 + n3 + n4总和的平均值为7至16 ;且 v)R\R2>R3和R4各自独立地代表H或酰基基团-C (0)-R5,其中R5是C7至C13的烃基。
3.根据权利要求2所述的化合物或化合物混合物,其中平均R1、R2、R3和R4基团的2.8-3. 2个是H,和平均R1、R2、R3和R4基团的0. 8-1. 2个是酰基-C (0) -R50
4.根据权利要求2或3所述的化合物或化合物混合物,其中所述失水山梨糖醇残基由1,4-失水山梨糖醇残基、1,5-失水山梨糖醇残基和3,6-失水山梨糖醇残基或其任意的组合形成。
5.根据权利要求2-4任一所述的化合物或化合物混合物,其中式(I)的各个指数nl、n2、n3和n4分别独立地在0至10的范围内。
6.前述任一权利要求所述的化合物或化合物混合物,其中所述脂肪酸的碳链长度为10 至 14
7.前述任一权利要求所述的化合物或化合物混合物,其中所述总体上的乙氧基化度为平均8到12。
8.农化制剂,其中所述制剂包含失水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸单酯化合物或化合物混合物,其中脂肪酸的碳链长度为8至14且总体上的乙氧基化度为平均7至16,并且其中所述农化制剂包含有至少一种农化活性物质。
9.根据权利要求8所述的农化制剂,其中所述制剂是农化浓缩物制剂或农化喷雾制齐IJ,所述农化喷雾制剂通过所述浓缩物制剂的稀释形成或直接通过用水添加所有必要组分形成稀释的混合物。
10.根据权利要求8或9所述的制剂,其中所述酯是式(I)化合物Sorb-(EOnlR1) (EOn2R2) (EOn3R3) (EOn4R4) (I) 其中 i)Sorb表示从失水山梨糖醇中除去四个羟基H原子而得到的残基; ii)E0表示乙烯氧残基; iii)nl、n2、n3和n4分别独立地表示0至10; iv)nl+ n2 + n3 + n4总和的平均值为7至16 ;且 v)R\R2>R3和R4各自独立地代表H或酰基基团-C (0)-R5,其中R5是C7至C13的烃基。
11.根据权利要求8-10任一所述的制剂,其中所述活性物质可以选自除草活性化合物、杀真菌活性化合物、杀虫(杀螨)活性化合物或植物生长调节化合物。
12.根据权利要求8-11任一所述制剂,其中所述制剂包含至少两种复配使用的农业化学品。
13.根据权利要求8-12任一所述的制剂,其中所述制剂包含选自以下活性物质的组合 i)非选择性除草剂与另一种类型的农化活性物质; ii)选择性除草剂与禾本科除草剂; iii)选择性阔叶除草剂与禾本科除草剂;或 iv)禾本科除草剂与非选择性除草剂。
14.根据权利要求13所述的制剂,其中 i)所述非选择性除草剂为草甘膦型、草铵膦型或联吡啶型除草剂中的一种或多种; ii)所述选择性阔叶除草剂为灭草松、溴苯腈和2,4-D胺中的一种或多种; iii)所述禾本科除草剂为是一种或多种乙酰辅酶A羧化酶抑制剂。
15.根据权利要求13或14所述的制剂,其中所述非选择性除草剂为草甘膦型除草剂和选择性除草剂为环己二酮(脂质抑制剂)型除草剂。
16.根据权利要求15所述的制剂,其中所述草甘膦型除草剂为碱金属、胺、铵或三甲基锍盐形式的草甘膦(N-(膦酰基甲基)甘氨酸)。
17.根据权利要求15或16所述的制剂,其中所述环己二酮(脂质抑制剂)型除草剂是烯草酮((±) -2-[ (E) -l-[ (E) -3-氯烯丙氧基氨基]丙基]-5-[2-(乙基硫代)丙基]-3-轻基-环己-2-烯酮))。
18.根据权利要求1-7任一所述的化合物作为农化制剂中的助剂的用途,其中所述农化制剂包含至少一种农化活性物质。
19.处理作物和/或作物周围土壤的方法,其中用权利要求8-17任一所述的农化制剂喷洒作物或作物周围土壤。
全文摘要
脂肪酸链长为8至14、总体上的乙氧基化度为7至16的失水山梨糖醇的乙氧基化的脂肪酸单酯是新颖的(尽管与聚山梨醇酯相近)。这些化合物在农化制剂,特别是具有不同的杂草防治效果的除草剂组合制剂中作为助剂是有用的,所述除草剂组合制剂特别地是非选择性除草剂与选择性除草剂;特别是选择性除草剂,特别是选择性阔叶除草剂,与禾本科除草剂;和选择性禾本科除草剂与非选择性除草剂,尤其是草甘膦型非选择性的水溶性除草剂与烯草酮型选择性(禾本科除草剂)除草剂,特别是旨在减少或消除不同类型除草剂之间的拮抗作用。包含这种除草剂组合和所述助剂化合物的制剂在后茬播种的耐草甘膦抗性大豆中控制包括自生的耐草甘膦玉米在内的杂草是特别有用的。
文档编号C07D309/10GK103068808SQ201180040035
公开日2013年4月24日 申请日期2011年8月16日 优先权日2010年8月17日
发明者G·J·林德纳 申请人:禾大公司