专利名称：光学活性含氟氧杂环丁烯的制造方法
技术领域：
本发明涉及光学活性含氟氧杂环丁烯(fluorine-containing oxeten)的制造方法等。
背景技术：
本发明中作为对象的光学活性含氟氧杂环丁烯可成为重要的医药/农药中间体。作为现有技术，公开有三氟丙酮酸甲酯和乙氧基乙炔的[2+2]环化加成反应(非专利文献I)。另外，已知有使含氟α -酮酯和甲硅烷基乙炔在“具有光学活性配体的过渡金属络合物”的存在下反应后进行水解，由此，制造光学活性含氟炔基化产物的方法(专利文献I)。进而，已知有通过使含氟α -酮酯与酰基烯基醚在“具有光学活性配体的过渡金属络合物”的存在下反应，制造光学活性含氟氧杂环丁烷的方法(专利文献2)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2010-195736号公报专利文献2:日本特开2010-222345号公报
非专利文献非专利文献I:Tetrahedron (英国)，2003 年，第 59 卷，第 9 号，ρ.1389-139
发明内容
发明要解决的问题本发明中作为对象的光学活性含氟氧杂环丁烯是新型化合物，目前为止，关于该氧杂环丁烯的制造方法尚属未知。非专利文献I中，仅推测含氟氧杂环丁烯作为反应中间体而存在，由于不稳定实际上不能分离出来。此外，并没有设想光学活性体的制造。专利文献I和2中，使用甲硅烷基乙炔、酰基烯基醚作为亲核试剂，但本发明中使用与这些不同的内炔烃。进而，得到的产物在结构上也明显不同(光学活性含氟炔基化产物、光学活性含氟氧杂环丁烷vs.光学活性含氟氧杂环丁烯)。另外，已知炔丙基位上具有氢原子的链炔容易发生羰基烯化反应(carbonyl-enereaction)，然而本发明中使用的内炔烃中也包含这样的链炔，担心有2，3_丙二烯醇(2，3-allenol)的副产。在这样的状況下，寻求开发一种实用的制造方法，其能够稳定地分离可成为重要的医药/农药中间体的光学活性含氟氧杂环丁烯。用于解决问题的方案
本发明是考虑上述状況而做出的，提供以下所示的光学活性含氟氧杂环丁烯的制造方法等，具体而言提供[发明I] [发明5]。[发明I]一种光学活性含氟氧杂环丁烯的制造方法，通过使通式[I]所示的含氟α-酮酯和通式[2]所示的内炔烃在具有光学活性配体的过渡金属络合物的存在下反应，从而制造通式[3]所示的光学活性含氟氧杂环丁烯，
权利要求
1.一种光学活性含氟氧杂环丁烯的制造方法，通过使通式[I]所示的含氟α-酮酯和通式[2]所示的内炔烃在具有光学活性配体的过渡金属络合物的存在下反应，从而制造通式[3]所示的光学活性含氟氧杂环丁烯，
2.一种光学活性含氟氧杂环丁烯的制造方法，通过使通式[4]所示的含氟α-酮酯和通式[5]所示的内炔烃在具有光学活性配体的2价阳离子性过渡金属络合物的存在下反应，从而制造通式[6]所示的光学活性含氟氧杂环丁烯，
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，具有光学活性配体的2价阳离子性过渡金属络合物为具有光学活性配体的2价阳离子性钯络合物。
4.一种光学活性含氟氧杂环丁烯，其由通式[3]表示，
5.一种光学活性含氟氧杂环丁烯，其由通式[6]表示，
全文摘要
本发明提供能够稳定地分离可成为重要的医药/农药中间体的光学活性含氟氧杂环丁烯的实用的制造方法。本发明的光学活性含氟氧杂环丁烯的制造方法的特征在于，使含氟α-酮酯和内炔烃在具有光学活性配体的过渡金属络合物的存在下反应。通过采用本发明的制造方法，即便在较少的不对称催化剂量下，也能够以高区域选择性、并且以高立体选择性(高光学纯度)收率良好地得到光学活性含氟氧杂环丁烯。此外，得到的光学活性含氟氧杂环丁烯还能够转换成各种有用的中间体。
文档编号C07B61/00GK103228637SQ20118005674
公开日2013年7月31日 申请日期2011年11月16日 优先权日2010年11月26日
发明者三上幸一, 相川光介, 日置优太 申请人:国立大学法人东京工业大学, 中央硝子株式会社