专利名称：由2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2-3,3,3-四氟丙烯的催化剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种催化剂及其制备方法，特别涉及一种由2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2-3，3，3-四氟丙烯的催化剂以及该催化剂的制备方法。
背景技术：
随着HCFCs的淘汰，第三代含氟制冷剂HFCs作为HCFCs的替代品，已逐渐进入制冷剂市场。虽然HFCs的ODP值为零，对于臭氧没有破坏作用，但许多HFCs具有较高的GWP值。目前1，1，1，2_四氟乙烷(HFC-134a,CF3CH2F)是汽车空调中唯一的ODP为零的制冷剂，GffP高达1300，并且CF3CH2F分子中存在CF3基团，在大气中解离后易与OH自由基或臭氧反应形成对生态系统危害严重的三氟乙酸。法规已经规定了 1，1，1，2_四氟乙烷在汽车空调制冷剂中的淘汰时间表，开发各方面性能接近甚至超过1，1，1,2-四氟乙烷且低GWP值的含氟替代品势在必行。2，3，3，3-四氟丙烯具有低GWP值(其值为4)，是目前大规模用于汽车空调系统制冷剂1，1，1,2-四氟乙烷的理想替代品。汽车空调台架测试和实车性能试验的结果比表明，直接充注2，3，3，3-四氟丙烯制冷剂后，系统制冷量和COP与原I，I，I，2-四氟乙烷系统偏差均在5%左右；而且危险性试验评估结果显示，2，3，3，3_四氟丙烯制冷剂为低毒性，且毒性低于1，1，1，2_四氟乙烷；制冷剂泄露时，遇到明火不会导致燃烧加剧；使用中与润滑油的互溶性良好，与汽车空调设备材料的兼容性也未见不良反应。美国专利US20070197842A1和US7795480B2中提及一种1，1，2，3_四氯丙烯氟化法合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯的方法，使用的催化剂为Cr203、FeCl3/C或SbCl5,将Cr2O3和FeCl3/C催化剂填充于固定床反应器中的两段不同温区。Cr2O3和FeCl3/C双催化剂用于合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯，方法复杂，不利于催化剂的再生，而且使催化剂更容易失活。本发明采用沉淀法或机械混合法和硬模板法相结合的方法来制备Cr基催化剂，用于氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯(CH2 = CClCF3)合成2_3，3，3-四氟丙烯。该催化剂具有较高的比表面积高活性，用于气相氟化反应中具有高选择性，高稳定性等特点，而且采用的模板剂原料便宜，便于工业化推广应用。
发明内容
为了是克服现有的催化剂存在选择性不高、处理复杂、稳定性不高等技术条件的不足，本发明的目的是提供一种用于气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2-3，3，3-四氟丙烯催化剂的制备方法，提高催化剂的选择性和稳定性，特别是用于由氟化2-氯_3，3，3-三氟丙烯合成2-3，3，3-四氟丙烯。为了解决上述存在的技术问题，本发明的构思是在制备用于合成2-3，3，3_四氟丙烯催化剂过程中，通过加入有机物蔗糖-柠檬酸，在惰性气氛下焙烧可以形成炭模板剂；在催化剂的氟化处理时，炭模板剂能支撑住催化剂内部的孔结构，在氧化燃烧炭模板剂后，催化剂具有一定热稳定性。
本发明催化剂由Cr、Zn和M的氟化物组成，其氟化物为CrF3、ZnF2和MF2, Cr、Zn与M之间摩尔比为I 0.05 0.1 0. 02 0. 05，其中M为Ni、Mg中的一种或两种，M若选两种时摩尔比为I : I。本发明催化剂采用沉淀法和硬模板法相结合来制备，包括如下步骤(I)按摩尔比为I : 0. 05 0. I 0. 02 0. 05，将Cr的化合物、Zn的化合物和M的化合物加水组成混合溶液，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到 Cr (OH) 3、Zn (OH) 2 和 M (OH) 2 混合物；(2)将步骤⑴中得到的混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物；(3)将步骤⑵中得到的含有炭模板剂的氧化物经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。其中步骤⑴中所述Cr的化合物为CrCl3 6H20或Cr (NO3) 3 9H20, Zn的化合物为Zn (NO3)2、Zn (SO4)2或ZnCl2, M的化合物为氯化物或硝酸盐，其中步骤(2)中所述含有炭模板剂的氧化物为Cr203、ZnO和MO。本发明催化剂或者采用机械共混和硬模板法相结合来制备，包括如下步骤(I)按摩尔比为I : 0.05 0.1 0.02 0.05，将Cr的化合物、Zn的化合物进行混合，在其混合物上浸溃一定量M的化合物，然后进行干燥，得到Cr、Zn和M的混合物；(2)将步骤⑴中得到的混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物；(3)将步骤⑵中得到的含有炭模板剂的氧化物经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。其中步骤⑴中所述Cr的化合物为Cr203、Cr (OH)3或CrF3, Zn的化合物为Zn (OH) 2、ZnO或ZnF2, M的化合物为氯化物或硝酸盐；其中步骤(2)中所述含有炭模板剂的氧化物为Cr2O3、ZnO 和 MO。通过上述方法制得本发明催化剂的前驱体，至少包括三种氧化物，该氧化物是Cr和Zn的氧化物，及Mg、Ni的氧化物中的一种或两种，在该前驱体的混合物中加入蔗糖-柠檬酸，干燥之后进行N2气氛和氟化氢处理，即形成含炭模板剂的氟化催化剂，最后在氧气氛下除去炭，最终得到本发明的催化剂。加入蔗糖-柠檬酸形成炭，炭可以支撑催化剂的孔道结构，在氧气氛除去炭的过程中增强了催化剂的热稳定性，添加的Ni、Mg元素能提高催化剂的稳定性。该方法简单、原料价格低廉等，尤其适用于氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成
2-3，3，3-四氟丙烯，其转化率较高，对2-3，3，3-四氟丙烯的选择性高，催化剂稳定性高。具体实例方式下面通过一些实施例对本发明由2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2-3，3，3_四氟丙烯的催化剂以及制备方法作进一步的说明，但本发明并不局限于这些实施例。实例I按照Cr,Zn 和 Ni 摩尔比 I : 0. I : 0. 05，称取 CrCl3 *6H20,ZnCl2 和 NiCl2 .6H20。将CrCl3 6H20、ZnCl2和NiCl2 6H20混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、Zn (OH)2和Ni (OH)2混合物。在混合沉淀物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得、到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化10h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。将实施例I制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2-3，3，3-四氟丙烯，其对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的转化率和2-3，3，3-四氟丙烯、1，1，1，2，2-五氟丙烷的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3，3，3-三氟丙烯/HF摩尔比为I 10，空速为60( '实例2按照Cr、Zn 和 Ni 摩尔比为 I 0. 05 0. 02，称取 Cr (NO3) 3 .9H20、Zn (NO3) 2 .6H20和 Ni (NO3)2 .6H20。将 Cr (NO3)3 .9H2CKZn(NO3)2 *6H20 和 Ni (NO3)2 *6H20 混合后溶解于水中， 在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、Zn (OH) 2和Ni (OH) 2 混合物。在混合沉淀物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化10h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。将实施例2制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2_3，3，3-四氟丙烯，其对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的转化率和2-3，3，3-四氟丙烯、1，1，1，2，2-五氟丙烷的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3，3，3-三氟丙烯/HF摩尔比为I 10，空速为60( '实例3按照Cr、Zn 和 Ni 摩尔比为 I 0. I 0. 05，称取 Cr (NO3) 3 9H20、ZnSO4 和Ni (NO3) 2 6H20。将 Cr (NO3) 3 9H20、ZnSO4 和 Ni (NO3) 2 6H20 混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、Zn (OH) 2和Ni (OH) 2混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化14h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。将实施例3制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2_3，3，3-四氟丙烯，其对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的转化率和2-3，3，3-四氟丙烯、1，1，1，2，2-五氟丙烷的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3，3，3-三氟丙烯/HF摩尔比为I 10，空速为60( '实例4按照Cr、Zn和Mg摩尔比为 I 0. I 0. 05，称取CrCl3.6H20、ZnCl2和MgCl2 .6H20。将CrCl3 6H20、ZnCl2和MgCl2 6H20混合后溶解一定量的水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、Zn (OH) 2和Mg (OH) 2混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化14h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2_3，3，3-四氟丙烯，其对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的转化率和2-3，3，3-四氟丙烯、1，1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3，3，3-三氟丙烯/HF摩尔比为I 10，空速为60( '实例5按照Cr,Zn 和 Mg 摩尔比为 I 0. 05 0. 02，称取 Cr (NO3) 3 .9H20、Zn (NO3) 3 *6H20和 Mg (NO3) 2 6H20，将 Cr (NO3) 3 9H20、Zn (NO3) 3 6H20 和 Mg (NO3) 2 6H20 混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、Zn (OH) 2和Mg (OH) 2混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化14h，除去炭模板剂 得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2_3，3，3-四氟丙烯，其对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的转化率和2-3，3，3-四氟丙烯、1，1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3，3，3-三氟丙烯/HF摩尔比为I 10，空速为60( '实例6按照Cr、Zn 和 Mg 摩尔比为 I 0. I 0. 05，称取 Cr (NO3) 3 9H20、Zn (NO3) 3 6H20和 MgCl2 6H20,将 Cr (NO3) 3 9H20、Zn (NO3) 3 6H20 和 MgCl2 6H20 混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、Zn (OH) 2和Mg (OH) 2混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化14h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2_3，3，3-四氟丙烯，其对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的转化率和2-3，3，3-四氟丙烯、1，1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3，3，3-三氟丙烯/HF摩尔比为I 10，空速为60( '实例7按照Cr、Zn、Ni 和 Mg 摩尔比 I 0. I 0. 02 0. 02，称取 CrCl3 6H20、ZnCl2、NiCl2 6H20 和 MgCl2 6H20。将 CrCl3 6H20、ZnCl2、NiCl2 6H20 和 MgCl2 6H20 混合后溶解于水中，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr(0H)3、Zn(OH)2,Ni (OH)2和Mg(OH)2-合物。在混合沉淀物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化IOh,除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。 将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2-3，3，3-四氟丙烯，其对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的转化率和2-3，3，3-四氟丙烯、1，1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3，3，3-三氟丙烯/HF摩尔比为I 10，空速为60( '实例8按照Cr,Zn和Ni摩尔比为I : 0. I : 0. 02，首先称取Cr2O3和ZnO进行均匀的混合，浸溃Ni (NO3)2 6H20水溶液，然后干燥，得到Cr、Zn和Ni的混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理10h，再在氧气气氛下经过氧化16h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成 的本发明催化剂。将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2_3，3，3-四氟丙烯，其对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的转化率和2-3，3，3-四氟丙烯、1，1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3，3，3-三氟丙烯/HF摩尔比为I 10，空速为60( '实例9按照Cr,Zn和Mg摩尔比为I : 0. I : 0. 02，首先称取Cr (OH) 3和Zn (OH) 2进行均匀的混合，浸溃Mg (NO3)2 *6H20水溶液，然后干燥，得到Cr、Zn和Mg的混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理14h，再在氧气气氛下经过氧化12h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2_3，3，3-四氟丙烯，其对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的转化率和2-3，3，3-四氟丙烯、1，1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3，3，3-三氟丙烯/HF摩尔比为I 10，空速为60( '实例10按照Cr,Zn和Ni摩尔比为I : 0. I : 0. 05，首先称取Cr2O3和ZnF2进行均匀的混合，浸溃Ni (NO3)2 6H20水溶液，然后干燥，得到Cr、Zn和Ni的混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理llh，再在氧气气氛下经过氧化13h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2-3，3，
3-四氟丙烯，其对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的转化率和2-3，3，3-四氟丙烯、1，1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3，3，3-三氟丙烯/HF摩尔比为I 10，空速为60( '实例11按照Cr,Zn和Mg摩尔比为I 0. 02 0. 05，首先称取CrF3和Zn (OH) 2进行均匀的混合，浸溃MgCl2 6H20水溶液，然后干燥，得到Cr、Zn和Mg的混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理12h，再在氧气气氛下经过氧化10h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。
将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2_3，3，3-四氟丙烯，其对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的转化率和2-3，3，3-四氟丙烯、1，1,1,2,2-五氟丙烷的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3，3，3-三氟丙烯/HF摩尔比为I 10，空速为60( '实例12按照Cr,Zn,Ni 和 Mg 摩尔比为 I 0. I 0. 02 0. 02,首先称取 Cr2O3 和 ZnO 进行均匀的混合，浸溃NiCl2 6H20和MgCl2 6H20的水溶液，然后干燥，得到Cr、Zn、Ni和Mg的混合物。在混合物中加入摩尔比为I : I的蔗糖-柠檬酸溶液，充分混合，经过干燥后在N2气氛下450°C焙烧4h，得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物用摩尔比为I : 4的HF-N2混合气体于300°C下处理10h，再在氧气气氛下经过氧化16h，除去炭模板剂得到CrF3、ZnF2和MF2组成的本发明催化剂。将该实施例制得的催化剂应用到气相氟化2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2_3，3，3-四氟丙烯，其对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的转化率和2-3，3，3-四氟丙烯、1，1，1，2，2-五氟丙烷的选择性见表I。反应在常压下固定床反应器中进行，催化剂装量3g，2-氯-3，3，3-三氟丙烯/HF摩尔比为I : 10，空速为60( '表I实施例1-12催化剂对2-氯-3，3，3-三氟丙烯的活性和2_3，3，3_四氟丙烯、1，1，1，2，2-五氟丙烷的选择性
权利要求
1.一种由2-氯-3，3，3-三氟丙烯合成2-3，3，3-四氟丙烯的催化剂，其特征是该催化剂由Cr、Zn和M的氟化物组成，Cr、Zn与M之间摩尔比为I: O. 05 O. I: O. 02 O. 05，其中M为Ni、Mg中的一种或两种，M若选两种时摩尔比为1:1。
2.根据权利要求I所述催化剂的制备方法，其特征是采用沉淀法和硬模板法相结合来制备，包括如下步骤 (1)按摩尔比为1:0.05 O. 1:0. 02 O. 05，将Cr的化合物、Zn的化合物和M的化合物加水组成混合溶液，在搅拌条件下滴加KOH碱溶液至沉淀完全，然后进行过滤、得到Cr (OH) 3、Zn (OH) 2 和 M (OH) 2 混合物； (2)将步骤(I)中得到的混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物； (3)将步骤(2)中得到的含有炭模板剂的氧化物经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在 氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到本发明催化剂。
3.根据权利要求书2所述的催化剂制备方法，其特征是其中步骤(I)中所述Cr的化合物为 CrCl3 · 6H20 或 Cr (NO3) 3 · 9H20, Zn 的化合物为 Zn (NO3)2、Zn(SO4)2 或 ZnCl2, M 的化合物为氯化物或硝酸盐，其中步骤(2)中所述含有炭模板剂的氧化物为Cr203、ZnO和MO。
4.根据权利要求书I所述催化剂的制备方法，其特征是采用机械共混和硬模板法相结合来制备，包括如下步骤 (1)按摩尔比为I:O. 05 O. I: O. 02 O. 05，将Cr的化合物、Zn的化合物进行混合，在其混合物上浸溃一定量M的化合物，然后进行干燥，得到Cr、Zn和M的混合物； (2)将步骤(I)中得到的混合物中加入摩尔比为1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物； (3)将步骤(2)中得到的含有炭模板剂的氧化物经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到本发明催化剂。
5.根据权利要求书4所述的催化剂制备方法，其特征是其中步骤(I)中所述Cr的化合物为Cr203、Cr (OH) 3或CrF3, Zn的化合物为Zn (OH)2, ZnO或ZnF2, M的化合物为氯化物或硝酸盐；其中步骤(2)中所述含有炭模板剂的氧化物为Cr203、ZnO和MO。
全文摘要
本发明公开了一种由2-氯-3,3,3-三氟丙烯合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂及其制备方法，该催化剂由Cr、Zn和M的氟化物组成，其中M为Mg、Ni中的一种或两种。Cr、Zn与M之间摩尔比为1:0.05～0.1:0.02～0.05。步骤如下按一定比例的Cr的化合物、Zn的化合物和M的化合物，加KOH碱溶液形成沉淀，或以上三种化合物直接机械共混形成混合物。上述混合物中加入摩尔比1:1的蔗糖-柠檬酸溶液，经充分混合后，经过干燥，然后在N2气氛下焙烧得到含有炭模板剂的氧化物。将含有炭模板剂的氧化物前驱体经过惰性气体和无水氟化氢处理，再在氧气气氛下经过氧化除去炭模板剂得到本发明催化剂。本发明催化剂工艺简单，生产方便，具有高活性、高选择性、高稳定性等优点。
文档编号C07C21/18GK102631938SQ20121005916
公开日2012年8月15日 申请日期2012年3月8日 优先权日2012年3月8日
发明者何晓玲, 占林喜, 卢新国 申请人:浙江三美化工股份有限公司