专利名称：一种利用吡啶甲酸酯与醛的酯交换反应制备酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备酯的方法，具体涉及一种利用吡啶甲酸酯与醛的酯交换反应制备酯的方法。
背景技术：
酯类化合物不仅是重要的有机合成中间体，而且许多酯类化合物具有重要的生理活性，因此在农药、材料、医药等领域具有广泛应用。酯交换反应是制备酯类化合物的常用方法，已被广泛运用于有机合成和工业生产中。在传统的酯交换反应中，醇或羧酸有时需过量，这样会降低反应的原子经济性，并且，传统的酯交换反应常需在酸性或碱性条件下进行，这样反应物中如有对酸或碱敏感的基团就会受到影响。芳香酯由于立体位阻、电子效应等因素，用传统的酯交换反应制备时，产率常相对较低。因此，需要开发在中性条件下制备各种芳香和脂肪酯的高效方法。目前很多研究集中在利用酯和醇的酯交换反应制备酯，利用酯和醛的酯交换反应还未见报道。
发明内容
本发明提供了一种利用吡啶甲酸酯和醛的酯交换反应制备酯的方法，可以在中性条件下高效地制备各种芳香和脂肪酯。由于醛通过碳-氢键活化可以作为优良的酰化试剂，因此，可以利用过渡金属催化剂等，活化醛中的碳-氢键以及酯中的碳-氧单键，通过醛和酯的酯交换反应制备芳香和脂肪酯。本发明方法所涉及的化学反应方程式如下
利用吡啶甲酸酯与醛的酯交换反应制备酯的方法，包括如下步骤(I)将醋酸钯、手性配体和吡啶甲酸酯溶解于溶剂中，得混合液A ;作为优选，所述的醋酸钯、手性配体以及吡啶甲酸酯的摩尔比为I : 2 : O. I 20。所述的手性配体选自于三环己基膦、三苯基膦、1，2-双二苯基膦乙烷、联萘酚或1，2-环己二胺；
所述的吡啶甲酸酯为
权利要求
1.一种利用吡啶甲酸酯与醛的酯交换反应制备酯的方法，其特征在于包括如下步骤 (1)将醋酸钯、手性配体和吡啶甲酸酯溶解于溶剂中，得混合液A; 所述的手性配体选自于三环己基膦、三苯基膦、1，2-双二苯基膦乙烷、联萘酚或1，2-环己二胺；
2.如权利要求I所述的利用吡啶甲酸酯与醛的酯交换反应制备酯的方法，其特征在于步骤(I)中所述的醋酸钯、手性配体以及吡啶甲酸酯的摩尔比为I : 2 : 0.1 20。
3.如权利要求I所述的利用吡啶甲酸酯与醛的酯交换反应制备酯的方法，其特征在于步骤(2)中所述的过氧叔丁醇与醛的摩尔比为I : 0. I 10。
4.如权利要求I至3中任一项所述的利用吡啶甲酸酯与醛的酯交换反应制备酯的方法，其特征在于步骤⑴中所述的吡啶甲酸酯与步骤⑵中所述的醛的摩尔比为I : I
全文摘要
本发明公开了一种利用吡啶甲酸酯与醛的酯交换反应制备酯的方法，包括如下步骤将醋酸钯、手性配体和吡啶甲酸酯溶解于溶剂中，得到混合液A；混合液A回流1-50分钟后，将过氧叔丁醇和醛滴入混合液A中，得到混合液B；混合液B在回流条件下，搅拌1-100小时，得到混合液C；过滤混合液C，浓缩滤液，经柱层析，得到酯。本发明方法反应物无需过量，原料利用率高，反应在中性条件下进行，反应物分子和产物分子中的官能团不受影响，可制备各种芳香酯和脂肪酯，尤其适合制备传统酯交换反应相对较难合成的芳香酯。
文档编号C07C255/57GK102617258SQ20121006368
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月12日 优先权日2012年3月12日
发明者包永胜, 黄志真 申请人:浙江大学