专利名称：一种pva生产中副产物醋酸甲酯的纯化方法
技术领域：
本发明涉及一种副产物的纯化工艺方法，具体地说是一种聚乙烯醇(PVA)生产中副产物醋酸甲酯的纯化方法。
背景技术：
醋酸甲酯是一种无色的易燃液体，具有芳香气味，能与大多数有机溶剂混溶，广泛用作工业溶剂。它可用于油漆涂料中，还用于人造革及香料的制造以及用作油脂的萃取剂。高纯度醋酸甲酯是用途广泛的重要有机原料，可用于合成醋酸、醋酐、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯和乙酰胺等。醋酸甲酯羰基化制醋酐是目前制醋酐工艺中最经济的，这种工艺与传统的烯酮法、乙酰氧化法相比，在降低能耗和减少环境污染等方面有显著的优越性，它摆脱了对石油原料的依赖，是Cl化学大型工业化技术开发的重大突破。
聚乙烯醇(PVA)生产过程中，产生大量的醋酸甲酯副产物，据测算，每生产I吨PVA可产生醋酸甲酯1.5 1.8吨。大多数PVA厂家为了循环使用副产品，将醋酸甲酯经过树脂进行分解，得到稀醋酸与甲醇和醋酸甲酯的混合物，在精馏分离得到醋酸甲酯，在这生产流程中，其缺点①系统中涉及醋酸、醋酸甲酯以及微量的氯离子、磺酸根离子等，对设备腐蚀极为严重。②醋酸一水属于难分离物系，稀醋酸提浓能耗大，在PVA生产成本中占有很高的比例。为此寻求醋酸甲酯纯化方法及装置以降低生产成本。CN102295557A专利描述了盐萃取和加压精馏相结合方式精制聚乙烯醇副产物醋酸甲酯。其工艺是将原料醋酸甲酯、甲醇混合物进入萃取塔，萃取剂为盐，利用盐的效应对醋酸甲酯-甲醇分离。此工艺不足给系统中带入了新的物质(萃取剂)一盐，给后系统纯化造成一定的影响。另外生产过程中盐有消耗，因此不但能耗大而且物耗也较大。
发明内容
本发明旨在提供一种PVA生产中副产物醋酸甲酯的纯化方法，所要解决的技术问题是在纯化的过程中不引入新的物质，降低能耗，提高产品纯度。本发明PVA生产中副产物醋酸甲酯的纯化方法，包括萃取精馏、纯化和干燥各单元过程所述萃取精馏是将副产物粗醋酸甲酯、甲醇和水的共沸混合物从萃取精馏塔的中下部加入，萃取剂从萃取精馏塔的上部加入，粗醋酸甲酯、甲醇和水的共沸混合物与萃取剂的体积比为60-80 :1-3，萃取精馏塔的顶温控制在55-65°C，塔压为60_101KPa，理论塔板数为35-45 ik,回流比为2-4 1 ;萃取精馏过程中塔釜收集甲醇和水，醋酸甲酯和甲醇的共沸混合物以及萃取剂从塔顶排出；按质量百分比构成为粗醋酸甲酯78%，甲醇20%，水2% ;所述萃取剂为质量浓度70-100%的醋酸溶液；所述纯化是将萃取精馏塔塔顶排出的醋酸甲酯和甲醇的共沸混合物以及萃取剂送入纯化塔，纯化塔顶温控制在60-110°C，塔压为600-850KPa，理论塔板数为35-40块，回流比为3-5 1 ;通过纯化，塔釜得到纯的醋酸甲酯，塔顶得到醋酸甲酯、甲醇和萃取剂的共沸混合物循环进入萃取精馏塔循环处理，将塔釜收集的纯的醋酸甲酯干燥后即得成品。萃取剂经过萃取回收返回到萃取精馏塔循环使用。与其他工艺技术相比，本发明有以下优点I、本发明方法工艺简单，纯化干燥后醋酸甲酯产品纯度达到99. 5%以上。2、本发明使用的萃取剂为醋酸或醋酸的水溶液，不会给系统增加新物质，可以循环利用，且在添加量较少(粗醋酸甲酯、甲醇和水的共沸混合物与萃取剂的体积比为60-80 1-3)的情况下可以得到纯度99. 5%以上、得率90%以上的醋酸甲酯。3、本发明方法特别适用于纯化粗醋酸甲酯，工艺流程简单，节能。
四具体实施方式
本发明实施例中PVA生产中副产物醋酸甲酯的纯化方法，包括萃取精馏、纯化和干燥各单元过程I、萃取精馏将副产物粗醋酸甲酯、甲醇和水的共沸混合物从萃取精馏塔的中下部加入(20块塔板下以60-80m3/h进料)，萃取剂以l_3m3/h从萃取精馏塔的上部加入，萃取精馏塔的顶温控制在55-65 °C，常压操作，理论塔板数为40块，回流比为2-4 :1，塔釜出料30_45m3/h ;萃取精馏过程中塔釜收集甲醇和水，醋酸甲酯和甲醇的共沸混合物以及萃取剂从塔顶排出；按质量百分比构成为粗醋酸甲酯78%，甲醇20%，水2% ;所述萃取剂为质量浓度70-100%的醋酸溶液。2、纯化将萃取精馏塔塔顶排出的醋酸甲酯和甲醇的共沸混合物以及萃取剂送入纯化塔，纯化塔顶温控制在60-110°C，塔压为750KPa，理论塔板数为35块，回流比为3_5 :1，塔釜出料30-45m3/h ;通过纯化，塔釜得到纯的醋酸甲酯，塔顶得到醋酸甲酯、甲醇和萃取剂的共沸混合物循环进入萃取精馏塔循环处理。3、干燥将纯化塔塔釜馏出液送入干燥塔干燥得到纯度为99. 5%的高纯度醋酸甲酯成品，得率可达90%以上。
权利要求
1.一种PVA生产中副产物醋酸甲酯的纯化方法，包括萃取精馏、纯化和干燥各单元过程，其特征在于 所述萃取精馏是将副产物粗醋酸甲酯、甲醇和水的共沸混合物从萃取精馏塔的中下部加入，萃取剂从萃取精馏塔的上部加入，粗醋酸甲酯、甲醇和水的共沸混合物与萃取剂的体积比为60-80 :1-3，萃取精馏塔的顶温控制在55-65°C，醋酸甲酯和甲醇的共沸混合物以及萃取剂从塔顶排出；按质量百分比构成为粗醋酸甲酯78%，甲醇20%，水2% ;所述萃取剂为质量浓度70-100%的醋酸溶液； 所述纯化是将萃取精馏塔塔顶排出的醋酸甲酯和甲醇的共沸混合物以及萃取剂送入纯化塔，纯化塔顶温控制在60-110°C，塔压为600-850KPa ;通过纯化，塔釜得到纯的醋酸甲酯，将塔釜收集的纯的醋酸甲酯干燥后即得成品。
2.根据权利要求I所述的纯化方法，其特征在于 萃取精馏塔塔压为60-101KPa，理论塔板数为35-45块，回流比为2_4 :1。
3.根据权利要求I所述的纯化方法，其特征在于 纯化塔塔压为600-850KPa，理论塔板数为35-40块，回流比为3-5:1。
全文摘要
本发明公开了一种PVA生产中副产物醋酸甲酯的纯化方法，包括萃取精馏、纯化和干燥各单元过程，所述萃取精馏是将副产物粗醋酸甲酯、甲醇和水的共沸混合物从萃取精馏塔的中下部加入，萃取剂从萃取精馏塔的上部加入，萃取精馏塔的顶温控制在55-65℃，醋酸甲酯和甲醇的共沸混合物以及萃取剂从塔顶排出；所述纯化是将萃取精馏塔塔顶排出的醋酸甲酯和甲醇的共沸混合物以及萃取剂送入纯化塔，通过纯化，塔釜得到纯的醋酸甲酯，干燥后即得成品。本发明使用的萃取剂为醋酸或醋酸的水溶液，不会给系统增加新物质，可以循环利用，且在添加量较少的情况下可以得到纯度99.5%以上、得率90%以上的醋酸甲酯。
文档编号C07C67/48GK102757342SQ20121025374
公开日2012年10月31日 申请日期2012年7月19日 优先权日2012年7月19日
发明者张东华, 徐凌云, 王涛, 黄荣海 申请人:安徽皖维高新材料股份有限公司