专利名称：丙烯酸甲氧基乙酯和甲基丙烯酸甲氧基乙酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及化工产品的制备方法，尤其涉及一种丙烯酸甲氧基乙酯和甲基丙烯酸甲氧基乙酯的制备方法。
背景技术：
丙烯酸甲氧基乙酯或甲基丙烯酸甲氧基乙酯具有耐高温和耐油性，使它可作为聚丙烯酸弹性体的共聚单体，制造耐低温和超耐低温丙烯酸酯橡胶的重要单体，是制造涂料树脂的共聚单体，另外可用作阻隔涂层和粘合剂，PVC冲击改性剂，隐形眼镜。其共聚物提供很好的粘合力、抗化学性、弹性、高抗冲性、耐候性及低收缩性，是光固化良好的活性稀释剂。中国专利200810053582. 4中介绍了(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯的制备工艺，该专 利采用丙烯酸和乙二醇-甲醚在催化剂和阻聚剂的作用下，用苯作为带水剂。酯化法工艺用酸作为催化剂，对设备有一定腐蚀，生产过程中产生较多废水，由于需要溶剂带水，产品中会有苯等溶剂的残留。该专利中还需要经过碱水洗涤、脱溶剂等过程，工艺流程复杂，且都是间歇生产，不适合大规模工业化生产，酯化法生产的产品的水含量也较高，产品品质较差。中国专利200810053581. X中介绍了酯化法制备(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯的方法，使用水洗代替减压精制，同时加入吸附剂将尚未失活的(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯的单聚体和二聚体吸附分离，其中吸附过程需要一天时间，后处理效率低下，不适合大规模生产。中国专利200810053579. 2中介绍了酯化后处理过程，采用了三步水洗过程，先是采用盐水，然后采用碱水，最后再加入水洗，不仅产生大量的废水，还要消耗盐和碱。中国专利201110242202. 3中介绍了固体催化剂，采用腐蚀性严重的氰酸盐、硫氰酸盐和钙镁氧化物的复合，后处理麻烦，且污染环境。其介绍的阻聚剂是采用为有机铜盐、2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶-I-氧氮氧自由基、四甲基哌啶氮氧自由基亚磷酸三酯、2，
6-二硝基对甲酚(以下简称DNPC)、2_仲丁基-4，6- 二硝基苯酚(以下简称DNBP)、对叔丁基邻苯二酚、对苯二酚等酚类，其中有机铜盐、2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶-I-氧氮氧自由基、四甲基哌啶氮氧自由基亚磷酸三酯和2，6_ 二硝基对甲酚(以下简称DNPC)、2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚(以下简称DNBP)、对叔丁基邻苯二酚、对苯二酚复配使用效果更佳，上述复合型阻聚剂虽阻聚效果较好，但容易在蒸馏过程中夹带到产品中，影响了产品的品质。
发明内容
本发明的目的就是为了解决上述现有技术存在的问题，提供一种丙烯酸甲氧基乙酯和甲基丙烯酸甲氧基乙酯的制备方法。为了达到上述目的，本发明采用了以下技术方案一种丙烯酸甲氧基乙酯的制备方法，包括以下步骤
(I)丙烯酸甲氧基乙酯的生成采用下部为反应釜、上部为精馏塔的一体化设备，以丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚为原料，辅以催化剂和阻聚剂，置于反应釜中加热反应，生成丙烯酸甲氧基乙酯和甲醇；通过使丙烯酸甲酯与甲醇的共沸及时移走反应过程中生成的甲醇以促进反应向生成丙烯酸甲氧基乙酯的方向移动，生成的甲醇通过与丙烯酸甲酯的共沸进入反应釜上的精馏塔，在精馏塔底温度开始上升时开始从精馏塔塔顶的回流口加入共沸剂，通过调整共沸剂的流量控制塔顶温度； (2)丙烯酸甲氧基乙酯的分离提纯反应一定时间后，取反应釜内样品分析，反应液中乙二醇-甲醚含量合格后，将反应液移至储罐，进行分离提纯，先脱除轻组分即未反应的丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚，然后脱除重组分即催化剂和阻聚剂，得到产品丙烯酸甲氧基乙酯；所述丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚的重量配比为I. 2-2. 5:1;所述催化剂的用量为反应液总量的O. 5% -3. 0% ；所述阻聚剂的用量为反应液总量的O. 02% -O. 2% ；所述共沸剂的用量为乙二醇-甲醚用量的20-40%。一种甲基丙烯酸甲氧基乙酯的生成方法，包括以下步骤(I)甲基丙烯酸甲氧基乙酯的生成采用下部为反应釜、上部为精馏塔的一体化设备，以甲基丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚为原料，辅以催化剂和阻聚剂，置于反应釜中加热反应，生成甲基丙烯酸甲氧基乙酯和甲醇；通过使甲基丙烯酸甲酯与甲醇的共沸及时移走反应过程中生成的甲醇以促进反应向生成甲基丙烯酸甲氧基乙酯的方向移动，生成的甲醇通过与甲基丙烯酸甲酯的共沸进入反应釜上的精馏塔，在精馏塔底温度开始上升时开始从精馏塔塔顶的回流口加入共沸齐 ，通过调整共沸剂的流量控制塔顶温度；(2)甲基丙烯酸甲氧基乙酯的分离提纯反应一定时间后，取反应釜内样品分析，反应液中乙二醇-甲醚含量合格后，将反应液移至储罐，进行分离提纯，先脱除轻组分即未反应的甲基丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚，然后脱除重组分即催化剂和阻聚剂，得到产品甲基丙烯酸甲氧基乙酯；所述甲基丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚的重量配比为I. 2-2. 5:1;所述催化剂的用量为反应液总量的O. 5% -3. 0% ；所述阻聚剂的用量为反应液总量的O. 02% -O. 2% ；所述共沸剂的用量为乙二醇-甲醚用量的20-40%。上述两种制备方法中，其中，所述的催化剂选自有机锡类催化剂或有机钛类催化剂中的一种，或由一种有机锡类催化剂和一种有机钛类催化剂组成的复合催化剂；有机锡类催化剂包括二丁基二异辛酸锡、二丁基锡硫化物、二丁基氧化锡、三丁基氧化锡或二丁基二月桂酸锡；有机钛类催化剂包括聚钛酸丁酯、钛酸乙酯、钛酸异丙酯或钛酸四丁酯；在复合催化剂中，有机锡类催化剂与有机钛类催化剂的重量配比为20 : I I : 20。上述两种制备方法中，其中，所述的阻聚剂为聚{[6-[(1，1，3，3_四甲基丁基)氨基]]-1，3，5-三嗪-2，4-双[(2，2，6，6，_四甲基-哌啶基)亚氨基]_1，6_己二胺[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}，或聚丁二酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-I-哌啶乙醇)酯，或者上述两者的复合阻聚剂，复合阻聚剂中两者的重量配比为20 : I I : 20。上述两种制备方法中，其中，所述的共沸剂选自正己烷、环己烷或甲基环己烷中的一种。上述两种制备方法中，其中，步骤(I)中所述的反应在常压下进行，反应温度控制在80 130°C，精馏塔的塔顶温度控制在49-51°C，塔底控制在温度85_105°C。上述两种制备方法中，其中，步骤(2)所述的分离提纯中，脱除轻组分阶段控制真空度为10-30kPa，塔顶温度为30-50°C ;脱除重组分阶段控制真空度为5_15kPa，塔顶温度为 50-60。。。上述两种制备方法中，其中，步骤(2)中所述的反应液中乙二醇-甲醚含量合格是指反应液中乙二醇-甲醚的含量达到I. 0-8. O %。 上述两种制备方法中，其中，所述的复合催化剂中，有机锡类催化剂与有机钛类催化剂的重量配比为I : 10 10 : I。上述两种制备方法中，其中，所述的复合阻聚剂中，两者的重量配比为10 I I 10。现有技术的酯化法工艺采用丙烯酸做原料，对设备材质要求较高，酯化法不但产生大量的废水，带来环保问题，而且采用酯化法生产的产品中水含量高，产品中残留溶剂，限制了下游的应用。本发明采用酯交换工艺技术，以(甲基)丙烯酸甲酯为原料，对设备无腐蚀，反应过程生成甲醇，甲醇与(甲基)丙烯酸甲酯形成共沸物，通过共沸精馏可以回收(甲基)丙烯酸甲酯，回流到反应釜内，酯交换法过程中既不产生水也不会引入带水剂，弓丨入的共沸剂沸点较低，不会在产品中残留，分离后获得的(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯产品纯度高、色度好，非常适合作为涂料树脂、丙烯酸酯橡胶、隐形眼镜、光固化等新材料的共聚单体。一般的酯交换是采用过量的(甲基)丙烯酸甲酯与甲醇形成共沸物，这样就使得反应釜中(甲基)丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚的物料配比过高，投入的乙二醇-甲醚偏少，反应釜中(甲基)丙烯酸甲酯的含量高，降低了反应器的使用效率。而本发明采用反应精馏和共沸精馏耦合技术降低了反应釜中的物料配比，增加了乙二醇-甲醚的投入量，提高了反应器的使用效率，反应液中(甲基)丙烯酸甲酯的含量降低，也减轻了后面分离过程的负荷，同时减少了(甲基)丙烯酸甲酯回收设备，有利于节约分离和回收过程的能耗，降低了(甲基)丙烯酸甲酯回收的成本。本发明在工艺技术、催化剂和阻聚剂三个方面都有较大的创新，采用共沸精馏和反应精馏耦合工艺技术，降低了反应器内的(甲基)丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚的配比，提高了反应温度，提高了反应器效率，便于自动化控制，利于大规模工业化生产；采用新型可循环使用催化体系，减小了催化剂用量降低了催化剂的成本；选用复配的高沸点新型阻聚齐U，避免了产品在蒸馏过程中的夹带。本发明最突出创新的是利用反应精馏和共沸精馏耦合技术降低了(甲基)丙烯酸甲酯的用量，利用共沸剂把生产的甲醇快速移走，加快了反应向生成产物方向的移动，提高了反应器的效率。与现有技术相比，本发明还具有以下具体的优点和特点(I)本发明采用反应精馏和共沸精馏耦合技术，创造性的使反应精馏和共沸精馏在一个塔中完成，减少了回收塔的投资。本发明使用环己烷或正己烷等作为共沸剂，共沸剂的加入从精馏塔的回流口加入。本发明减少了设备投资，有利于工业化连续生产，便于自动化控制，有利于产品质量的稳定。(2)催化剂采用二丁基二异辛酸锡、二丁基锡硫化物、二丁基氧化锡、三丁基氧化锡、二丁基二月桂酸锡等有机锡类催化剂，聚钛酸丁酯、钛酸乙酯、钛酸异丙酯、钛酸四丁酯等有机钛类催化剂，上述有机锡类催化剂和有机钛类催化剂可以单独使用，二者配合使用效果更佳，配比为I : 10 10 : I为最佳，复合形成的催化剂活性高，对水的敏感度大大下降，该催化体系可循环使用。(3)阻聚剂为聚{[6-[(1，1，3，3_ 四甲 基丁基)氨基]]_1，3，5_三嗪 _2，4_双[(2，2,6,6,-四甲基-哌啶基)亚氨基]-1，6-己二胺[(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}，或聚丁二酸(4-羟基-2，2,6,6-四甲基-I-哌啶乙醇)酯或者二者的复合阻聚剂。复合阻聚剂比例为20 : I I : 20，以10 : I I : 10为最佳，复合阻聚剂可以循环使用。采用本发明的制备方法，可以降低物料配比，提高反应器的效率，而且工艺流程简化，反应条件温和，操作简便，转化率高，产品品质高且稳定。
具体实施例方式实施例I5升反应釜，反应釜上精馏塔为Φ 50 X 2. 5mm,塔高1000mm。催化剂为二丁基锡硫化物，阻聚剂为聚{[6-[(1，1，3，3_四甲基丁基)氨基]]_1，3，5_三嗪-2，4-双[(2，2，6，6，-四甲基-哌啶基)亚氨基]_1，6_己二胺[(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}，共沸剂为正己烷。在反应釜中按照物质的重量比为I. 5 I加入2451g丙烯酸甲酯和1444g乙二醇-甲醚，加入催化剂78g，阻聚剂7. Sg。反应釜升温，待反应釜上的精馏塔底温度上升到50°C，开精馏塔顶回流泵，按照一定流量回流共沸剂，通过调整反应釜加热和塔顶回流控制精馏塔的塔顶温度49°C，反应6小时后，反应釜温度110°C，取样分析，反应液组成如下
丙烯酸甲_25.5%
乙二醇-甲醚3.20% 丙烯酸甲氧基乙酯 67.8%
重组分2.85%降温后将反应液移至分离单元。在一定真空度下先将丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚脱除，然后在更高的真空度下脱除催化剂和阻聚剂，塔顶通过控制回流来控制温度和产品纯度，分离后获得2080g纯度99. 9%的丙烯酸甲氧基乙酯。实施例2 5升反应釜，反应釜上精馏塔为Φ 50 X 2. 5mm,塔高1000mm。催化剂为二丁基锡硫化物，阻聚剂为聚{[6-[(1，1，3，3_四甲基丁基)氨基]]_1，3，5_三嗪-2，4-双[(2，2，6，6，-四甲基-哌啶基)亚氨基]_1，6_己二胺[(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}和聚丁二酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-I-哌啶乙醇)酯的复合物，二者质量配比为I : 3，共沸剂为环己烷。在反应釜中按照物质的重量比为I. 5 I加入2451g丙烯酸甲酯和1444g乙二醇-甲醚，加入催化剂78g，阻聚剂7. Sg。反应釜升温，待反应釜上的精馏塔底温度上升到50°C，开精馏塔顶回流泵，按照一定流量回流共沸剂，通过调整反应釜加热和塔顶回流控制精馏塔的塔顶温度为49°C，反应6小时后，反应釜温度110°C，取样分析，反应液组成如下
丙烯酸甲酯26.5% 乙二醇-甲醚3.10% 丙烯酸甲氧基乙酯 68.0% 重组分1.80%降温后将反应液移至分离单元。在一定真空度下先将丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚脱除，然后在更高的真空度下脱除催化剂和阻聚剂，塔顶通过控制回流来控制温度和产品纯度，分离后获得2IOOg纯度99. 9%的丙烯酸甲氧基乙酯。实施例35升反应釜，反应釜上精馏塔为Φ 50 X 2. 5mm,塔高1000mm。催化剂为二丁基氧化锡和钛酸四丁酯的复合物，二者质量配比为3 1，阻聚剂为聚{[6-[(1，1，3，3_四甲基丁基)氨基]]-1，3，5-三嗪-2，4-双[(2,2,6,6,-四甲基-哌啶基)亚氨基]-I，6-己二胺[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}和聚丁二酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-I-哌啶乙醇)酯的复合物，二者质量配比为I : 3，共沸剂为甲基环己烧。在反应釜中按照物质的重量比为I. 5 I加入2451g丙烯酸甲酯和1444g乙二醇-甲醚，加入催化剂78g，阻聚剂7. Sg。反应釜升温，待反应釜上的精馏塔底温度上升到50°C，开精馏塔顶回流泵，按照一定流量回流共沸剂，通过调整反应釜加热和塔顶回流控制精馏塔的塔顶温度为49°C，反应6小时后，反应釜温度110°C，取样分析，反应液组成如下
丙烯酸甲酯26,1%
乙二醇-甲醚2.10%
丙烯酸甲氧基乙酯 69.5% 重组分1.75%降温后将反应液移至分离单元。在一定真空度下先将丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚脱除，然后在更高的真空度下脱除催化剂和阻聚剂，塔顶通过控制回流来控制温度和产品纯度，分离后获得2160g纯度99. 9%的丙烯酸甲氧基乙酯。实施例45升反应釜，反应釜上精馏塔为Φ 50 X 2. 5mm,塔高1000mm。
催化剂为二丁基氧化锡和钛酸四丁酯的复合物，二者质量配比3 1，阻聚剂为聚{[6-[(1，1，3，3_四甲基丁基)氨基]]-1，3，5-三嗪-2，4-双[(2,2,6,6,-四甲基-哌啶基)亚氨基]-I，6-己二胺[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}和聚丁二酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-I-哌啶乙醇)酯的复合物，二者质量配比为I : 3，共沸剂为正己烷。在反应釜中按照物质的量比为I. 3 I加入2470g甲基丙烯酸甲酯和1444g乙二醇-甲醚，加入催化剂78g，阻聚剂7. Sg。反应釜升温，待反应釜上的精馏塔底温度上升到50°C，开精馏塔顶回流泵，按照一定流量回流共沸剂，通过调整反应釜加热和塔顶回流控制精馏塔的塔顶温度为50°C，反应6小时后，反应釜温度125°C，取样分析，反应液组成如下
甲基丙烯酸甲酯19.3% 乙二醇-甲醚1.75% 甲基丙烯酸甲氧基乙酯 76.3% 重组分2.25%降温后将反应液移至分离单元。在一定真空度下先将甲基丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚脱除，然后在更高的真空度下脱除催化剂和阻聚剂，塔顶通过控制回流来控制温度和产品纯度，分离后获得2350g纯度99. 9%的甲基丙烯酸甲氧基乙酯。实施例58000升反应釜，反应釜上精馏塔为Φ 600 X 5mm,塔高10000mm。催化剂为二丁基氧化锡和钛酸四丁酯的复合物，二者质量配比3 1，阻聚剂为聚{[6-[(1，1，3，3_四甲基丁基)氨基]]-1，3，5-三嗪-2，4-双[(2,2,6,6,-四甲基-哌啶基)亚氨基]-I，6-己二胺[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}和聚丁二酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-I-哌啶乙醇)酯的复合物，二者质量配比为I : 3，共沸剂为环己烷。在反应釜中按照重量比为I. 5 : I加入3922kg丙烯酸甲酯和2310kg乙二醇-甲醚，加入催化剂125kg，阻聚剂12kg。反应釜升温，待反应釜上的精馏塔底温度上升到50°C，开精馏塔顶回流泵，按照一定流量回流共沸剂，通过调整反应釜加热和塔顶回流控制精馏塔的塔顶温度为49°C，反应8小时后，反应釜温度115°C，取样分析，反应液组成如下
丙烯酸甲酯23.9%
乙二醉-甲醚2.90% 丙烯酸甲氧基乙酯 69.5% 重组分2.95% 降温后将反应液移至分离单元。在一定真空度下先将丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚脱除，然后在更高的真空度下脱除催化剂和阻聚剂，塔顶通过控制回流来控制温度和产品纯度，分离后获得3450kg纯度99. 9%的丙烯酸甲氧基乙酯。实施例6
8000升反应釜，反应釜上精馏塔为Φ 600 X 5mm,塔高10000mm。催化剂为二丁基氧化锡和钛酸四丁酯的复合物，二者的质量配比为3 1，阻聚剂为聚{[6-[ (I, I, 3, 3_ 四甲基丁基)氛基]]-1，3, 5_ 二嚷-2,4_ 双[(2,2,6,6,-四甲基-喊啶基)亚氨基]-I，6-己二胺[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}和聚丁二酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-I-哌啶乙醇)酯的复合物，二者质量配比为I : 3，共沸剂为甲基环己烧。在反应釜中按照重量比为I. 3 I加入3951kg甲基丙烯酸甲酯和2310kg乙二醇-甲醚,加入催化剂125kg,阻聚剂13kg。反应釜升温，待反应釜上的精馏塔底温度上升到50°C，开精馏塔顶回流泵，按照一 定流量回流共沸剂，通过调整反应釜加热和塔顶回流控制精馏塔的塔顶温度为50°C，反应8小时后，反应釜温度127°C，取样分析，反应液组成如下
甲基丙烯酸甲酯18.5%
乙二醇-甲醚3.00%甲基丙烯酸甲氧基乙酯 75.6%重组分2.55%降温后将反应液移至分离单元。在一定真空度下先将甲基丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚脱除，然后在更高的真空度下脱除催化剂和阻聚剂，塔顶通过控制回流来控制温度和产品纯度，分离后获得3750kg纯度99. 9%的甲基丙烯酸甲氧基乙酯。
权利要求
1.一种丙烯酸甲氧基乙酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 (1)丙烯酸甲氧基乙酯的生成 采用下部为反应釜、上部为精馏塔的一体化设备，以丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚为原料，辅以催化剂和阻聚剂，置于反应釜中加热反应，生成丙烯酸甲氧基乙酯和甲醇；通过使丙烯酸甲酯与甲醇的共沸及时移走反应过程中生成的甲醇以促进反应向生成丙烯酸甲氧基乙酯的方向移动，生成的甲醇通过与丙烯酸甲酯的共沸进入反应釜上的精馏塔，在精馏塔底温度开始上升时开始从精馏塔塔顶的回流口加入共沸剂，通过调整共沸剂的流量控制塔顶温度； (2)丙烯酸甲氧基乙酯的分离提纯 反应一定时间后，取反应釜内样品分析，反应液中乙二醇-甲醚含量合格后，将反应液移至储罐，进行分离提纯，先脱除轻组分即未反应的丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚，然后脱除 重组分即催化剂和阻聚剂，得到产品丙烯酸甲氧基乙酯； 所述丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚的重量配比为I. 2-2. 5:1; 所述催化剂的用量为反应液总量的O. 5% -3. 0% ; 所述阻聚剂的用量为反应液总量的O. 02% -O. 2% ； 所述共沸剂的用量为乙二醇-甲醚用量的20-40%。
2.一种甲基丙烯酸甲氧基乙酯的生成方法，其特征在于包括以下步骤 (1)甲基丙烯酸甲氧基乙酯的生成 采用下部为反应釜、上部为精馏塔的一体化设备，以甲基丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚为原料，辅以催化剂和阻聚剂，置于反应釜中加热反应，生成甲基丙烯酸甲氧基乙酯和甲醇；通过使甲基丙烯酸甲酯与甲醇的共沸及时移走反应过程中生成的甲醇以促进反应向生成甲基丙烯酸甲氧基乙酯的方向移动，生成的甲醇通过与甲基丙烯酸甲酯的共沸进入反应釜上的精馏塔，在精馏塔底温度开始上升时开始从精馏塔塔顶的回流口加入共沸剂，通过调整共沸剂的流量控制塔顶温度； (2)甲基丙烯酸甲氧基乙酯的分离提纯 反应一定时间后，取反应釜内样品分析，反应液中乙二醇-甲醚含量合格后，将反应液移至储罐，进行分离提纯，先脱除轻组分即未反应的甲基丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚，然后脱除重组分即催化剂和阻聚剂，得到产品甲基丙烯酸甲氧基乙酯； 所述甲基丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚的重量配比为I. 2-2. 5:1; 所述催化剂的用量为反应液总量的O. 5% -3. 0% ; 所述阻聚剂的用量为反应液总量的O. 02% -O. 2% ； 所述共沸剂的用量为乙二醇-甲醚用量的20-40%。
3.根据权利要求I或2所述的制备方法，其特征在于所述的催化剂选自有机锡类催化剂或有机钛类催化剂中的一种，或由一种有机锡类催化剂和一种有机钛类催化剂组成的复合催化剂；有机锡类催化剂包括二丁基二异辛酸锡、二丁基锡硫化物、二丁基氧化锡、三丁基氧化锡或二丁基二月桂酸锡；有机钛类催化剂包括聚钛酸丁酯、钛酸乙酯、钛酸异丙酯或钛酸四丁酯；在复合催化剂中，有机锡类催化剂与有机钛类催化剂的重量配比为20 1-1 20。
4.根据权利要求I或2所述的制备方法，其特征在于所述的阻聚剂为聚{[6-[(1，.1，3，3-四甲基丁基)氨基]]-1，3，5-三嗪-2，4-双[(2，2，6，6，-四甲基-哌啶基)亚氨基]-1，6-己二胺[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}，或聚丁二酸(4-羟基-2，2，.6，6_四甲基-I-哌啶乙醇)酯，或者上述两者的复合阻聚剂，复合阻聚剂中两者的重量配比为 20 : I I : 20。
5.根据权利要求I或2所述的制备方法，其特征在于所述的共沸剂选自正己烷、环己烷或甲基环己烷中的一种。
6.根据权利要求I或2所述的制备方法，其特征在于步骤(I)中所述的反应在常压下进行，反应温度控制在80-130°C，精馏塔的塔顶温度控制在49-51°C，塔底控制在温度.85-105°C。
7.根据权利要求I或2所述的制备方法，其特征在于步骤(2)所述的分离提纯中，脱除轻组分阶段控制真空度为10-30kPa，塔顶温度为30-50°C;脱除重组分阶段控制真空度为.5-15kPa，塔顶温度为 50-60°C。
8.根据权利要求I或2所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的反应液中乙二醇-甲醚含量合格是指反应液中乙二醇-甲醚的含量达到I. 0-8.0%。
9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于；所述的复合催化剂中，有机锡类催化剂与有机钛类催化剂的重量配比为I : 10-10 I。
10.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述的复合阻聚剂中，两者的重量配比为 10 1-1 10。
全文摘要
一种(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯的制备方法是，采用下部为反应釜、上部为精馏塔的一体化设备，以(甲基)丙烯酸甲酯和乙二醇-甲醚为原料，在催化剂和阻聚剂作用下，在反应釜中加热反应，生成(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯；然后通过分离提纯得到产品。本发明采用反应精馏和共沸精馏耦合技术，使得反应精馏和共沸精馏在同一个塔内进行，减少了设备投资，降低了能耗，降低了物料配比，缩短了反应时间，提高了反应器的效率。采用酯交换工艺不产生废水，分离后获得高纯度的(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯。本发明还采用了复合催化剂，提高了反应效率，缩短了反应时间，降低了聚合物生成量。本发明还通过采用新型阻聚剂，提高了产品的色度。
文档编号C07C67/03GK102850217SQ20121035908
公开日2013年1月2日 申请日期2012年9月24日 优先权日2012年9月24日
发明者安丰发, 李虹 申请人:上海和创化学有限公司