专利名称：一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种饲料添加剂生产方法，尤其涉及一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法。
背景技术：
蛋氨酸在饲料中作为氨基酸类饲料添加剂，是一种动物生长促进剂，用于蛋白质的合成，可以提高饲料转换率、动物生长率和家禽产蛋率。但是蛋氨酸生产成本较高，国内生产较少，几乎没有，货源短缺，为了满足中国养殖业和饲料工业的发展，科技人员开发了蛋氨酸类似化合物如2-羟基-4-甲基硫-丁酸，中国专利号CN97125703. 5中“具有储存稳定性的2-羟基-4-甲基硫代丁酸的制备方法”。其具有工艺流程短，成本低优点，并且该化合物在生物体内同样能转化为蛋氨酸，在市场上逐渐替代价格较贵的固体氨基酸，但是因为是液体，并具有较强的腐蚀性和刺激性气味，因此储存、运输、使用不方便，必须安装价格 昂贵的专用液体加料系统，造成使用成本的上升。并且上述产品化合物仅仅是提供一种动物生长促进作用，作用功能单一。羟基蛋氨酸钙是一种绿色饲料添加剂，是一种补充蛋氨酸和钙的新型添加剂产品，既是一种卓越的蛋氨酸来源，属于营养性、限制性氨基酸，用于合成体内蛋白质；又含有机体所必需的优质钙源，以满足机体正常的生长发育。氨基酸和生物资源期刊2000，22(2)22-26中报道了中和反应合成2-羟基-4-甲基硫-丁酸钙化合物，但是其对具体的生产工艺设如设备、工艺条件都没有进行纤细的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法，主要以丙烯醛为原料，在特别密闭的容器中，催化剂作用下同甲硫醇反应，生成的甲硫基丙醛与氢氰酸催化剂作用合成2-羟基-4甲硫基丁腈，在硫酸存在下水解生成2-羟基-4甲硫基丁酸，中和，经精制得成品改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂。工艺流程短、成本低。为了实现上述目的的本发明采用如下技术方案
一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法，主要以丙烯醛为原料，在特别密闭的容器中，催化剂作用下同甲硫醇反应，生成的甲硫基丙醛与氢氰酸催化剂作用合成2-羟基-4甲硫基丁腈，在浓硫酸存在下水解，生成2-羟基-4甲硫基丁酸，再中和，经精制得成品改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂，具体包括以下步骤
(1)催化合成按丙稀醛甲硫醇质量比为4:5的比例分别称取一定质量的
丙稀醛和甲硫醇加入到密闭的反应釜中，加入少量氢氰酸作催化剂，在常压、温度为50-100°C下进行反应O. 8-1. O小时，生成2-羟基-4甲硫基丁腈；
(2)水解然后向反应釜中加入足量的浓硫酸，边搅拌边加，直到PH为11-12，
步骤(I)中的2-羟基-4甲硫基丁腈在浓硫酸存在下水解生成2-羟基-4甲硫基丁酸；
(3)中和经酸水解后，再向反应釜中加入氢氧化钙溶液进行中和，直到PH为6-8，生成2-羟基-4甲硫基丁酸钙；
(4)精制得成品再向反应液中添加醋、蒙脱石粉、聚乙二醇4000和杨树皮粉末，最后浓缩干燥、粉碎至40-60目，为减少粉尘，向其中加入少量食用白油，筛分处理后得改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂；所述的2-羟基-4甲硫基丁酸钙和醋、蒙脱石粉、聚乙二醇4000、杨树皮粉末的重量比例为I 0. 5-0. 8 0. 1-0. 2 0. 2-0. 3 0. 1-0. 2。步骤(3)中所述的氢氧化钙溶液为饱和的氢氧化钙溶液，可以提高反应速 度和得率。本发明的优点
(I)本发明在特制的密闭机器内经过特定的中和反应，制备过程中使用饱和氢氧化钙，提高了反应速度和得率。本发明既具有液体蛋氨酸生产工艺流程短、成本低的优点，又具有固体粉末蛋氨酸使用方便、应用面广的特点，且具有生产工艺科技含量高、路线佳，生物效 价高、生产成本低、竞争优势强等优点。整个生产工艺简单，原料用量少，副产物少，在整个生产过程中无“三废”排除，对环境污染小，生产出来的羟基蛋氨酸钙能完全替代正在使用的固体蛋氨酸和液体蛋氨酸，并广泛应用于畜牧饲料和食品等领域。(2)本发明增加了醋作为添加成分醋本身是一种酸化剂，能刺激动物食欲,增加动物进食量，促动动物对营养成分的吸收，也能增加动物的抗病能力；其次，蒙脱石能保护动物胃肠道，吸附内毒素，减少动物感染疾病的机会，对于肠道疾病有预防与治疗作用；聚乙醇4000具有调节胃肠道作用，促进胃肠蠕动排空，防止动物内毒素聚集，提高动物肉质品质。杨树皮粉末具有杀菌作用，促进动物健康作用。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例分别称取丙稀醛48kg，甲硫醇60kg加入到密闭的反应釜中，加入少量氢 氰酸作催化剂，在常压、温度为80°C下进行反应I. O小时，生成2-羟基-4甲硫基丁腈；
然后向反应釜中加入足量的浓硫酸，边搅拌边加，直到PH为12，在浓硫酸存在下水解生成2-羟基-4甲硫基丁酸；经酸水解后，再向反应釜中加入饱和氢氧化钙溶液进行中和，直到PH为7，生成2-羟基-4甲硫基丁酸钙；再向反应液中添加醋5kg、蒙脱石粉lkg、聚乙二醇4000 2kg和杨树皮粉末1kg，浓缩干燥、粉碎至40-60目，为减少粉尘，向其中加入少量食用白油，筛分处理后得改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂。试验例
选用两组奶牛研究羟基蛋氨酸钙作为反刍动物饲料添加剂的饲喂效果试验。I.试验材料
1.1 一组添加了羟基蛋氨酸钙；一组不添加羟基蛋氨酸钙；材料都由正大源 饲料集团提供。I. 2试验奶牛选择与分组
I.2. I品种的选择
纯种荷斯坦牛。由国外引进的荷斯坦牛纯繁后代及与中国黄牛级进行杂交选育后代共同形成的我国唯一的乳用品种牛，305天平均产奶量6359公斤，乳脂率3. 56%。1.2.2生产性能的选择
胎次平均产乳量6359公斤以上，平均乳脂率3. 5%以上，成年体重550公斤以上。I. 2. 3外貌的选择
毛色黑白相间，花片分明，额部有白班，腹部、四肢下部及尾端呈白色，角黄色、角尖黑色。体型体态清秀，棱角分明，关节、筋腱明显，肌肉发育适度，皮下脂肪少。皮薄骨细，血管显露，毛细短而有光泽。颈薄而长，颈侧有纵行皱纹。背腰平直，四肢匀称，尾细长。后躯较前躯发达，从侧面、前面、上面看均呈楔型。2.试验方法
试验中选择奶牛场饲养的奶牛在妊娠末期最后一周和泌乳期内前8周的奶牛，在相同的奶牛日粮中添加21 g / d N—羟甲基一 DL—蛋氨酸钙，在试验中尽量做到环境一致，统一饲养、自由米食和管理。3.试验期测试
见表I在奶牛日粮中添加N —羟甲基一 DL —蛋氨酸钙，可提高日平均干物质的摄食
量、矿物质和其他营养物质的消耗与干物质的消耗具有相似的趋势，添加组血浆中平均尿
素水平为28. 88mg / kg,而不添加组为30. 57mg / kg,但二者差异不太显著；
雨号I添加名称I采食量I血衆中尿素水平 I提高产奶量I;乳脂率
I_ 添加羟基蛋氨酸辛丐_IOKg 28. 88mg / kg 4. 79%4. 50%;
2 I不添加轻基蛋氨酸妈
权利要求
1.ー种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法，其特征在于主要以丙烯醛为原料，在特别密闭的容器中，催化剂作用下同甲硫醇反应，生成的甲硫基丙醛与氢氰酸催化剂作用合成2-羟基-4甲硫基丁臆，在浓硫酸存在下水解，生成2-羟基-4甲硫基丁酸，再中和，经精制得成品改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剤，具体包括以下步骤 (1)催化合成按丙稀醛甲硫醇质量比为4:5的比例分别称取一定质量的丙稀醛和甲硫醇加入到密闭的反应釜中，加入少量氢氰酸作催化剂，在常压、温度为50-100°C下进行反应0. 8-1. 0小吋，生成2-羟基-4甲硫基丁腈； (2)水解然后向反应釜中加入足量的浓硫酸，边搅拌边加，直到PH为11-12，步骤(I)中的2-羟基-4甲硫基丁腈在浓硫酸存在下水解生成2-羟基-4甲硫基丁酸； (3)中和经酸水解后，再向反应釜中加入氢氧化钙溶液进行中和，直到PH为6-8，生成2-羟基-4甲硫基丁酸钙； (4)精制得成品再向反应液中添加醋、蒙脱石粉、聚こニ醇4000和杨树皮粉末，最后浓缩干燥、粉碎至40-60目，为减少粉尘，向其中加入少量食用白油，筛分处理后得改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂；所述的2-羟基-4甲硫基丁酸钙和醋、蒙脱石粉、聚こニ醇4000、杨树皮粉末的重量比例为 I :0. 5-0. 8 :0. 1-0. 2 :0. 2-0. 3 :0. 1-0. 2。
2.根据权利要求I所述的饲料添加剂羟基蛋氨酸钙的制备方法，其特征在于步骤(3)中所述的氢氧化钙溶液为饱和的氢氧化钙溶液。
全文摘要
本发明公开了一种改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂的制备方法，主要以丙烯醛为原料，在特别密闭的容器中，催化剂作用下同甲硫醇反应，生成的甲硫基丙醛与氢氰酸催化剂作用合成2-羟基-4甲硫基丁腈，在浓硫酸存在下水解，生成2-羟基-4甲硫基丁酸，再用饱和的氢氧化钙溶液中和，经添加醋、蒙脱石粉、聚乙二醇4000和杨树皮粉末精制得成品的改性羟基蛋氨酸钙饲料添加剂。整个生产工艺科技含量高、路线佳，生物效价高、生产成本低，生产工艺简单，原料用量少，副产物少，在整个生产过程中无“三废”排除，对环境污染小。
文档编号C07C319/20GK102948620SQ20121039130
公开日2013年3月6日 申请日期2012年10月16日 优先权日2012年10月16日
发明者孟玲琳, 彭庆付, 彭程, 王清伟, 顾玉芹 申请人:安徽省正大源饲料集团有限公司