专利名称：一种简便的合成[3.3.1]-双环缩酮及其衍生物的新方法
技术领域：
本发明涉及一种简便合成双环缩酮的新方法。
背景技术：
[3. 3. I]-双环缩酮在科研实验研究过程中的作用巨大，且广泛存在于天然化合物的骨架中，尤其在有机天然产物的合成研究过程中，起到重要的作用，因而受到了广泛的关注。这里，我们发明了第一例以苯乙酮衍生物与水杨醛衍生物反应的Aldol缩合产物，利用Pd (PhCN) 2C12、手性配体以及AgBF4作为催化剂甲苯作为溶剂的条件下发生反应，一步便可得目标化合物。构建双环缩酮的方法。该方法的一个显著的特点是反应简单，条件温和，产率较高，具有很高的原子经济性。据我们所知，通过一步合成方法来来构建双环缩酮的方法还未见报道。
发明内容
本发明涉及一种简便的合成[3. 3. I]-双环缩酮的新方法。所述的化合物是将苯乙酮衍生物与水杨醛衍生物在碱性条件下发生Aldol缩合反应，所得的产物在Pd(PhCN)2Cl2、手性配体以及AgBF4作为催化剂甲苯作为溶剂的条件下，加入I. 5当量的苯基硼酸，氩气环境下，反应24h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。该方法反应简单，产率高，可快速合成各种取代的苯并吡喃环化合物。
权利要求
1.一种简便的合成[3. 3. I]-双环缩酮及其衍生物的新方法，其结构如式I所示
2.如权利要求I所述此类结构化合物，其特征在于，R可以为羟基或者氢等官能团，R2为烷基、烷氧基、卤素等；此外，与氧相连的季碳原子可不与苯基相连，直接与烷基相连，反应兼容性强。
3.如权利I 2要求的双环缩酮化合物，其特征在于，在制备过程中并没有采用了严格苛刻的反应条件催化剂，使制备方法非常廉价简单，且操作容易并达到了 95%以上的原子经济性。
4.制备如权利要求I 4中任意一项所述的缩酮化合物的方法，其特征在于，所说的制备方法是以苯乙酮衍生物与水杨醛衍生物反应的Aldol缩合产物，利用Pd (PhCN)2Cl2、手性配体以及AgBF4作为催化剂甲苯作为溶剂的条件下发生反应，一步便可得目标化合物。
5.如权利4要求的双环缩酮的制备方法，其特征在于，在制备过程中采用了较为温和的制备方法和较为廉价的原料。
6.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤将苯乙酮衍生物与水杨醛衍生物在碱性条件下发生Aldol缩合反应，所得的产物在Pd (PhCN) 2C12、手性配体以及AgBF4作为催化剂甲苯作为溶剂的条件下，加入I. 5当量的苯基硼酸，氩气环境下，反应24h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。
全文摘要
本发明涉及一种简便的合成有机双环缩酮化合物的新方法。所述的缩酮体化合物是将苯乙酮衍生物与水杨醛衍生物在碱性条件下发生Aldol缩合反应，所得的产物在Pd(PhCN)2Cl2、手性配体以及AgBF4作为催化剂甲苯作为溶剂的条件下，加入1.5当量的苯基硼酸，氩气环境下，反应24h，后经浓缩及柱层析得目标化合物。该方法反应简单，产率高，可快速大量合成各种取代的双环缩酮环化合物库，可以加速各种有机缩酮环化合物的合成。式I中，R可为羟基、氢、烷基、烷氧基基以及卤素等，R1可为烷基、烷氧基、卤素等。
文档编号C07D493/08GK102924466SQ20121049470
公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月28日 优先权日2012年11月28日
发明者王飞军, 陈 峰, 李腾, 刘云龙, 杨袁梁, 施敏 申请人:华东理工大学