专利名称：一种2-磺酰氨-n,n-二甲基烟酰胺的生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及化工生产领域，具体涉及一种2-磺酰氨-N，N- 二甲基烟酰胺的生产工艺。
背景技术：
2-磺酰氨-N，N- 二甲基烟酰胺是合成除草剂烟嘧磺隆的关键中间体。烟嘧·磺隆是由日本石原产业株式会社开发的一种高效玉米除草剂，它是一种内吸性除草剂，可由植物茎叶和根部吸收，随后在植物体内传导，造成敏感植物生长停滞、茎叶褪绿、逐渐枯死。已报道的2-磺酰氨-N，N- 二甲基烟酰胺的合成方法有(I) US 4789393以2_羟基-3-氰基吡啶为原料，经SOCl2氯化生成2-氯-3-氰基吡啶，再与苄硫醇缩合生成2-苯基甲硫基-3-氰基吡唆，再经水解、SOCl2氯化、二甲胺胺化合成2-苯基甲硫基-N，N-二甲基烟酰胺，最后经Cl2氧氯化，氨化合成目标化合物。苄硫醇价格昂贵，成本高。(2) EP 0388994以2-巯基-3-氯吡啶为原料，经Cl2氧氯化，氨化合成3-氯吡啶磺酰胺。再与KCN反应合成3-氰基吡啶磺酰胺，最后经水解、SOCl2氯化、二甲胺胺化合成目标化合物。KCN剧毒，存在安全隐患。(3) JP 1016765A、US 5128474A以2-氯-N，N-二甲基烟酰胺为原料，经NaS2或NaSx巯基化合成2-巯基-N，N- 二甲基烟酰胺，最后通过Cl2氧氯化，氨化合成目标化合物。巯基化反应有恶臭，且易生成硫醚类化合物，收率较低。
发明内容
针对上述方法中存在的不足，本发明的目的在于提供一种2-磺酰氨一N，N- 二甲基烟酰胺的生产工艺，本发明可通过以下技术方案实施
(1)将2-氯-N，N-二甲基烟酰胺、硫脲分别经加料口加入搪瓷反应釜中，由高位槽经流量计加入定量的稀HCl ;打开蒸汽阀门，升温至8(Tl00°C，反应l-2h ；
(2)乙酸由乙酸储罐经计量泵打入步骤(I)中的反应釜中，夹套内通入冷冻盐水降温至-5'15 0C ;液氯由液氯储罐，经液氯汽化器、气体流量计鼓入上述反应物料，反应l_2h，析出白色固体；N2鼓泡去除溶解的Cl2,离心分离得2-磺酰氯-N，N- 二甲基烟酰胺，滤液去废水处理装置；
(3)2-磺酰氯-N，N-二甲基烟酰胺由加料口加入搪瓷反应釜中，CH2Cl2由储罐经计量泵打入反应釜中，套内通入冷冻盐水降温至(TlO °C。液氨由液氨储罐，经液氨汽化器、气体流量计鼓入上述反应物料，待体系pH>9时停止反应。离心分离氯化铵,滤液减压蒸懼,溶剂放入中间储罐套用，釜液冷却结晶，离心分离得2-磺酰氨一N，N- 二甲基烟酰胺。其中步骤(I)所述的投料摩尔比n(2_氯-队^二甲基烟酰胺)11(硫脲)为1.广1.4;所述稀HCl用量m(HCl) :m(2-氯-N，N-二甲基烟酰胺)为4飞；所述稀盐酸的浓度为2 10wt%。其中步骤(2)所述的乙酸用量以2-氯-N，N- 二甲基烟酰胺质量计为5 20wt%。其中步骤(3 )所述CH2Cl2的用量m (CH2Cl2) :m (2_氯-N，N- 二甲基烟酰胺)为4飞。
本发明的有益效果
(I)本发明以异硫脲盐酸盐代替巯基化合物作为氧氯化反应的底物，避免生产过程中的恶臭及硫醚类副产物的生成，提高了产物的收率。(2)氯代吡啶与硫脲形成异硫脲盐酸盐，硫脲无须大大过量，避免巯基化过程中，产生的大量H2S气体和单质S，降低了三废的排放量。
附图1为本发明的工艺流程图。 具体实施例实施例11、将50kg2-氯-N，N- 二甲基烟酰胺和23kg硫脲分别经加料口加入到500L搪瓷反应釜中，由高位槽经流量计加入200kg 2wt%HCL·打开蒸汽阀门，升温至80°C，搅拌反应lh。2、将2. 5kg乙酸由乙酸储罐经计量泵打入步骤I中的反应爸中，夹套内通入冷冻盐水降温至_5°C。Cl2由液氯储罐，经液氯汽化器、气体流量计鼓入上述反应物料，反应lh。用N2鼓泡去除溶解的Cl2,然后离心分离得2-磺酰氯-N，N- 二甲基烟酰胺，滤液去废水处理装置中。3、将步骤2中得到的2-磺酰氯-N，N- 二甲基烟酰胺由加料口加入到500L搪瓷反应釜中，200kgCH2Cl2由储罐经计量泵将打入反应釜中，套内通入冷冻盐水降温至10 X。液氨由液氨储罐，经液氨汽化器、气体流量计鼓入上述反应物料，待体系pH>9时停止反应。离心分离氯化铵，滤液减压蒸馏，溶剂放入中间储罐套用，釜液冷却结晶，离心分离得2-磺酰氨-N, N- 二甲基烟酰胺47. 8kg，收率77%，纯度99. 5%( HPLC)。实施例21、将50kg2-氯-N，N- 二甲基烟酰胺和29kg硫脲分别经加料口加入到500L搪瓷反应釜中，由高位槽经流量计加入300kg 10wt%HClo打开蒸汽阀门，升温至100°C，搅拌反应2h。2、将IOkg乙酸由乙酸储罐经计量泵打入步骤I中的反应爸中，夹套内通入冷冻盐水降温至-10 °C。Cl2由液氯储罐，经液氯汽化器、气体流量计鼓入上述反应物料，反应2h。用N2鼓泡去除溶解的Cl2,然后离心分离得2-磺酰氯-N，N- 二甲基烟酰胺，滤液去废水处理装置中。3、将步骤2中得到的2-磺酰氯-N，N- 二甲基烟酰胺由加料口加入到500L搪瓷反应釜中，300kgCH2Cl2由储罐经计量泵将打入反应釜中，套内通入冷冻盐水降温至O X。液氨由液氨储罐，经液氨汽化器、气体流量计鼓入上述反应物料，待体系pH>9时停止反应。离心分离氯化铵，滤液减压蒸馏，溶剂放入中间储罐套用，釜液冷却结晶，离心分离得2-磺酰氨-N, N- 二甲基烟酰胺52. 8kg，收率85%，纯度98. 9 % ( HPLC)。实施例31、将50kg2-氯-N，N- 二甲基烟酰胺和25kg硫脲分别经加料口加入到500L搪瓷反应釜中，由高位槽经流量计加入225g 5wt%HCL·打开蒸汽阀门，升温至90°C，搅拌反应1. 5h。2、将6kg乙酸由乙酸储罐经计量泵打入步骤I中的反应爸中，夹套内通入冷冻盐水降温至-15 0CoCl2由液氯储罐，经液氯汽化器、气体流量计鼓入上述反应物料，反应1. 4h。用N2鼓泡去除溶解的Cl2,然后离心分离得2-磺酰氯-N，N- 二甲基烟酰胺，滤液去废水处理装置中。3、将步骤2中得到的2-磺酰氯-N，N- 二甲基烟酰胺由加料口加入到500L搪瓷反应釜中，250kgCH2Cl2由储罐经计量泵将打入反应釜中，套内通入冷冻盐水降温至6 X。液氨由液氨储罐，经液氨汽化器、气体流量计鼓入上述反应物料，待体系pH>9时停止反应。离心分离氯化铵，滤液减压蒸馏，溶剂放入中间储罐套用，釜液冷却结晶，离心分离得2-磺酰氨-N, N- 二甲基烟酰胺49.1kg,收率79%， 纯度99. 1% (HPLC)。
权利要求
1.一种2-磺酰氨-N，N- 二甲基烟酰胺的生产工艺，其特征在于按照下述步骤进行(1)将2-氯-N，N-二甲基烟酰胺、硫脲分别经加料口加入搪瓷反应釜中，由高位槽经流量计加入定量的稀HCl ;打开蒸汽阀门，升温至8(Tl00°C，反应l-2h ；(2)乙酸由乙酸储罐经计量泵打入步骤(I)中的反应釜中，夹套内通入冷冻盐水降温至-5'15 0C ;液氯由液氯储罐，经液氯汽化器、气体流量计鼓入上述反应物料，反应l_2h， 析出白色固体；N2鼓泡去除溶解的Cl2,离心分离得2-磺酰氯-N，N- 二甲基烟酰胺，滤液去废水处理装置；(3)2-磺酰氯-N，N-二甲基烟酰胺由加料口加入搪瓷反应釜中，CH2Cl2由储罐经计量泵打入反应釜中，套内通入冷冻盐水降温至(TlO 0C ;液氨由液氨储罐，经液氨汽化器、气体流量计鼓入上述反应物料，待体系pH>9时停止反应；离心分离氯化铵,滤液减压蒸懼,溶剂放入中间储罐套用，釜液冷却结晶，离心分离得2-磺酰氨一N，N- 二甲基烟酰胺。
2.根据权利要求1所述的一种2-磺酰氨-N，N-二甲基烟酰胺的生产工艺，其特征在于其中步骤(I)所述的投料摩尔比η (2-氯-N，N- 二甲基烟酰胺)η (硫脲)为1. Γ . 4 ;所述稀HCl用量m(HCl) :m(2-氯-N，N-二甲基烟酰胺)为4 6 ;所述稀盐酸的浓度为2 10wt%。
3.根据权利要求1所述的一种2-磺酰氨-N，N-二甲基烟酰胺的生产工艺，其特征在于其中步骤(2)所述的乙酸用量以2-氯-N，N- 二甲基烟酰胺质量计为5 20wt%。
4.根据权利要求1所述的一种2-磺酰氨-N，N-二甲基烟酰胺的生产工艺，其特征在于其中步骤(3)所述CH2Cl2的用量In(CH2Cl2) :m(2-氯-N，N-二甲基烟酰胺)为4飞。
全文摘要
本发明涉及一种2-磺酰氨-N,N-二甲基烟酰胺的生产工艺，属于化工生产领域。本发明以异硫脲盐酸盐代替巯基化合物作为氧氯化反应的底物，避免生产过程中的恶臭及硫醚类副产物的生成，提高了产物的收率。氯代吡啶与硫脲形成异硫脲盐酸盐，硫脲无须大大过量，避免巯基化过程中，产生的大量H2S气体和单质S，降低了三废的排放量。
文档编号C07D213/82GK103012258SQ20121052701
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月10日 优先权日2012年12月10日
发明者方永勤, 褚俊轩, 许亮 申请人:常州大学