有害生物防除剂的制造法
【专利摘要】本发明为了稳定且廉价地供给作为有害生物防除剂所要求的量的具有2-酰基亚氨基吡啶结构的衍生物，提供一种方法，包括：将式(A)所表示的化合物的2位氨基使用酰基化剂进行酰基化，从而制造式(B)所表示的化合物的工序；及将式(B)所表示的化合物的1位氮原子进一步烷基化的工序。式中，Ar表示苯基、或5-6元的杂环，R1表示C1-6的烷基，Y表示氢原子、卤原子、羟基、可以被卤原子取代的C1-6烷基、可以被卤原子取代的C1-6烷氧基、氰基、甲酰基、硝基。
【专利说明】有害生物防除剂的制造法
【技术领域】
[0001]本发明涉及具有2-酰基亚氨基吡啶结构的新的有害生物防除剂的制造方法。
现有技术
[0002]目前为止已发现多种有害生物防除剂，然而因为药剂灵敏性低下的问题、效果的持续性、使用时的安全性等，目前依然追求新的药剂。
[0003]尤其是在东亚、东南亚的水稻栽培中，如非专利文献I所示，由对包含以吡虫啉(Imidacloprid)为代表的新烟碱(Neonicotinoids)类、及以氟虫腈(Fipronil)为代表的苯基吡唑系药剂等的主要杀虫剂发展了药剂抵抗性的飞虱类造成的灾害已表面化，期待针对发展了抵抗性的飞虱类的特效药。另外，要求稳定且廉价地提供作为有害生物防除剂所要求的量的这些新的药剂。
[0004]作为具有2-酰基亚氨基吡啶结构的有害生物防除剂的制造方法，已知专利文献I~3、非专利文献2。专利文献I公开了具有与后述式(I)所表示的化合物同样的环结构的除草剂。专利文献2、以及专利文献3公开了具有与式(I)所表示的化合物类似的环结构的杀虫剂。非专利文献2公开了将与具有式(I)所表示的化合物类似的环结构的化合物作为合成中间体。
[0005]然而，专利文献1、专利文献2、专利文献3、非专利文献2所记载的制造方法，是将后述的式(Ba)所表示的化合物作为中间体的制造方法，没有记载将后述的式(B)所表示的化合物作为中间体的制造。另外，专利文献1、专利文献2、专利文献3、非专利文献2中公开了将式(Ba)所表示的化合物作为中间体的制造方法，但没有关于后述的式(Ia)所表示的化合物的制造的具体记载。另外，对于N-[l-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)_亚基]-2，2，2-三氟乙酰胺， 公开了结构式，作为该化合物的物性值记载了折射率为nD(25.5)=1.4818(专利文献2的第I表化合物号3)，但不包含在已认定有害生物防除活性的化合物组的列表中(专利文献2的第2表、第3表)。
[0006]进而，专利文献3公开了 N-[l_((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)_亚基]-2，2，2-三氟乙酰胺的结构式，作为该化合物的物性值记载了熔点为60~62°C (专利文献3的表7的实施例号12)，在实施例中并未举出具有害生物防除活性的化合物的例子。专利文献2及专利文献3中并未公开N-[l-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)_亚基]-2，2, 2- 二氟乙酸胺的具体制造方法。
[0007]另外，非专利文献3中公开了作为2-乙酰胺吡啶的互变异构体的N_(吡啶-2(1H)_亚基]-乙酰胺，但没有记载其具体制造方法、和/或卤代衍生物的制造方法。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1:欧洲专利申请公开第432600号说明书
[0011]专利文献2:日本特开平05-78323号公报
[0012]专利文献3:欧洲专利申请公开第268915号说明书[0013]非专利文献
[0014]非专利文献1:Masaya Matsumura 等，Pest Management Science, 2008 年、64 卷、11 号、1115 ~1121 页
[0015]非专利文献2:Botho Kickhofen 等，Chemische Berichte, 1955 年、88 卷、1103 ~1108 页
[0016]非专利文献3:Wladysl, aw Pietrzycki 等，Bulletin des Societes ChimiquesBeiges, 1993 年、102 卷、11-12 号、709 ~717 页
【发明内容】
[0017]发明要解决的课题
[0018]提供后述式(I)所表示的具有2-酰基亚氨基吡啶结构的有害生物防除剂，特别是提供稳定且廉价地提供作为有害生物防除剂所要求的量的N-[l-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡唳~2 (IH)-亚基]_2，2, 2- 二氟乙酰胺的制造方法。
[0019]用于解决课题的方法
[0020]即，根据第一发明，本
【发明者】们通过以式(A)所表示的化合物作为出发物质，以式(B)所表示的化合物作为中 间体，而得到作为目的有用的下述式(I)所表示的化合物，从而完成了本发明。
[0021]提供下述式(I)所表示的化合物的制造方法，
[0022]
【权利要求】
1.下述式(I)所表示的化合物的制造方法，
2.如权利要求1所述的方法，其中，Ar为6-氯-3-吡啶基，Y为氢原子。
3.下述式(Ia)所表示的化合物的制造方法，
4.如权利要求3所述的方法，其中，R3为6-氯基，X为碳原子。
5.如权利要求1或2所述的方法，其中，将R1COR2及Ar-CH2-R4—次性加入。
6.如权利要求3或4所述的方法，其中，RlaCOR2a及式(Ca)所表示的化合物一次性加入。
7.如权利要求1~6的任一项所述的方法，其中，R1或Rla为三氟甲基。
8.如权利要求1~6的任一项所述的方法，其中，R1或Rla为三氟甲基，R2或R2a为三氟乙酰氧基、乙氧基、羟基、氯原子。
9.如权利要求1~6的任一项所述的方法，其中，R1COR2或RlaCOR2a为选自由三氟乙酸酐、三氟乙酸、三氟乙酸乙酯、三氟乙酰氯及混合酸酐所组成的组中的至少一种酰基化剂，并且相对于式(A)所表示的化合物或式(Ba)所表示的化合物使用1.0~5.0当量。
10.如权利要求1~6的任一项所述的方法，其中，R1COR2或RlaCOR2a为三氟乙酸酐，并且相对于式(A)所表示的化合物或式(Ba)所表示的化合物使用1.0~1.5当量。
11.如权利要求1~6的任一项所述的方法，其中，R1COR2或RlaCOR2a为三氟乙酸乙酯，并且相对于式(A)所表示的化合物或式(Ba)所表示的化合物使用1.0~5.0当量。
12.如权利要求1~6的任一项所述的方法，其中,R1COR2或RlaCOR2a为三氟乙酰氯，并且相对于式(A)所表示的化合物或式(Ba)所表示的化合物使用1.0~3.0当量。
13.如权利要求1~6的任一项所述的方法，其中，R1COR2或RlaCOR2a为三氟乙酸，并且相对于式(A)所表示的化合物或式(Ba)所表示的化合物使用1.0~3.0当量， 进而将选自由亚硫酰氯、三氯氧磷、对甲苯磺酸、三氟化硼、及铁、钴、铜、镍、锌、铝、锂或镁的卤素化物、硫酸盐、硝酸盐或氧化物所组成的组中的至少一种化合物，与所述三氟乙酸同时使用。
14.通过权利要求1所记载的方法所制造的下述式(I’)所表示的化合物、或其盐，
15.一种下述式(B)所表示的化合物、或其盐，
16.如权利要求15所述的化合物，其中，R1为三氟甲基，Y为氢原子。
【文档编号】C07D401/06GK103781764SQ201280041558
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年8月24日 优先权日:2011年8月26日
【发明者】中西希, 福田芳正, 橘田繁辉, 大野育也 申请人:明治制果药业株式会社