杀真菌的n-二环烷基和n-三环烷基吡唑-4-（硫代）羧酰胺衍生物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及杀真菌的通式(I)的N-二环烷基和N-三环烷基吡唑-4-(硫代)羧酰胺衍生物，其中T表示O或S；n表示0或1；B表示B1或B2，其中*标记的键与(CZ2Z3)n-N酰胺部分相连，本发明涉及其制备方法，用于其制备的中间体化合物，其用作杀真菌剂的用途，特别是以杀真菌组合物的形式，以及使用这些化合物或其组合物来控制植物的植物病原真菌的方法。或
【专利说明】杀真菌的N-二环烷基和N-三环烷基吡唑-4-(硫代)羧酰 胺衍生物
[0001] 发明描述
[0002] 本发明涉及杀真菌的N-二环烷基和N-三环烷基（硫代）羧酰胺衍生物及其硫 代羰基衍生物，其制备方法，用于其制备的中间体化合物，其用作杀真菌剂的用途，特别是 以杀真菌组合物的形式，以及使用这些化合物或其组合物来控制植物的植物病原真菌的方 法。
[0003] 在国际专利申请DE2019535中，某些杀真菌N-多环烷基羧酰胺衍生物广义地概括 为以下通式表示的多种化合物：
[0004]
【权利要求】
1. 一种通式（I)的化合物及其盐、N-氧化物、金属配合物、类金属配合物和光学活性异 构体： 其中
? T表示0或S ; ? η表示0或1 ; ? Β表示
其中，*标记的键与（CZ2Z3)n-N酰胺部分相连； ? m表示0或1 ; ? P表示〇、1、2或3 ;前提是m+p等于1-3 ; ? t表示1或2 ; ? u表示1、2、3或4 ; ?Q1 表示直接键、02728、0、5、50、502、犯11、-(：( = ￥)-、-(：(=犯12)-、未取代的(：「(：8-烷叉 基或者被至多10个可相同或不同的原子或基团取代的(^-(：8-烷叉基，所述原子或基团可选 自下组：卤素原子、氰基Xi-Qr烷基、至多包含9个可相同或不同的卤素原子的(^-(： 8-卤代 烷基、Ci-Qr烷氧基、至多包含9个可相同或不同的卤素原子的(^-(：8-卤代烷氧基、(^-(： 8-烷 氧基羰基、至多包含9个可相同或不同的卤素原子的(^-(：8-卤代烷氧基羰基、Ci-Qr烷基氨 基羰基和二-Q-Qr烷基氨基羰基；前提是 ： ?-当Q1不是直接键时，贝1J t+u等于2-4 ;或者 -当Q1是直接键时，则u等于3或4 ;或者 -当t等于2时，则[(^]2不是过氧基团； ? Q2 表示 CZ9Z1Q 或-CH = CH-; ? V表示0或S ; ?Z1表不氢原子；甲酰基；取代或未取代的烧基；取代或未取代的-烧氧基； 未取代的(：3-(：7-环烷基或被至多10个可相同或不同的原子或基团取代的(：3-(： 7-环烷基，所 述原子或基团可选自下组：卤素原子、氰基Xi-Qr烷基、至多包含9个可相同或不同的卤素 原子的齒代烧基Xi-Q-烧氧基、至多包含9个可相同或不同的齒素原子的Q-Q-齒 代烷氧基、-烷氧基羰基、至多包含9个可相同或不同的卤素原子的(^-(： 8-卤代烷氧基 羰基、CfC8-烷基氨基羰基和二-CfC8-烷基氨基羰基；前提是： -当Z1表示氢原子，η表示0，T表示0以及B表示任选地单烧基取代的、饱和或部分不 饱和的十氢萘基、八氢-1Η-茚-4-基或八氢-1Η-茚-5-基时，则在R2是氟原子的情况下 R1和R3不同时为甲基； ?Ζ2和Ζ3独立地表示氢原子；卤素原子；氰基；取代或未取代的(^-(：8-烷基；具有1-5个 卤素原子的CfC8-卤代烷基；取代或未取代的-烷氧基；取代或未取代的CfC8-烷基 硫烷基；或者取代或未取代的Ci-Qr烷氧基羰基；或者Z 2和Z3是至多可以被4个Ci-Qr烷 基取代的c2-c5-亚烷基； ? Z4、Z5、Z6、Z7、Z8、Z 9或z1(l独立地表示氢原子；卤素原子；氰基；取代或未取代的 q-Qr烷基；具有1-5个卤素原子的Ci-Q-卤代烷基；取代或未取代的CfC8-烷氧基；取代 或未取代的CfQr烷基硫烷基；取代或未取代的CfQr烷氧基羰基；或者苄基； ?Z11表示氢原子、取代或未取代的Ci-Q-烷基、至多包含9个可相同或不同的卤素原子 的Ci-Qr --代烷基；取代或未取代的c2-c8-烯基；至多包含9个可相同或不同的--素原子 的c 2-c8- --代烯基；取代或未取代的c3-c8-炔基；至多包含9个可相同或不同的--素原子 的c 3-c8- --代炔基；取代或未取代的c3-c「环烷基；至多包含9个可相同或不同的卤素原 子的c3-c 7-卤代环烷基；取代或未取代的c3-c7-环烷基-Ci-Qr烷基；甲酰基；取代或未取 代的c「c 8-烷基羰基；至多包含9个可相同或不同的--素原子的Ci-Qr --代烷基羰基；取 代或未取代的Ci-Qr烷氧基羰基；至多包含9个可相同或不同的卤素原子的(^-(：8-卤代烷 氧基羰基；取代或未取代的Ci-Qr烷基磺酰基；至多包含9个可相同或不同的卤素原子的 -卤代烷基磺酰基；取代或未取代的苄基；或取代或未取代的苯基磺酰基； ? Z12表示氢原子；取代或未取代的Ci-Qr烷基；至多包含9个可相同或不同的卤素原 子的Ci-Q-卤代烷基；取代或未取代的Ci-Qr烷氧基；至多包含9个可相同或不同的卤素 原子的Ci-Qr卤代烷氧基；取代或未取代的c 3-c7-环烷基；至多包含9个可相同或不同的 卤素原子的c3-c 7-卤代环烷基；取代或未取代的c3-c7-环烷氧基；至多包含9个可相同或 不同的卤素原子的c 3-c7-卤代环烷氧基；取代或未取代的苄基；取代或未取代的苯基；取代 或未取代的苄氧基；或取代或未取代的苯氧基； ?Ri、R2和R3独立地表示氢原子滷原子；硝基；氰基；轻基；氨基；硫烷基；五氟-λ 6-硫 烷基；取代或未取代的（Ci-Qr烷氧基亚氨基烷基；取代或未取代的（苄氧基亚氨 基烷基；取代或未取代的Ci-Qr烷基；具有1-9个卤原子的Ci-Q-卤代烷基；取代 或未取代的c 2-c8-烯基；具有1-9个卤原子的c2-c8-卤代烯基；取代或未取代的c 2-c8-炔 基；具有1-9个卤原子的c2-c8-卤代炔基；取代或未取代的Ci-Q-烷氧基；具有1-9个卤原 子的Ci-Qr卤代烷氧基；取代或未取代的(^-(： 8-烷基硫烷基；具有1-9个卤原子的CfQr卤 代烷基硫烷基；取代或未取代的(^-(：8-烷基亚磺酰基；具有1-9个卤原子的CfC 8-卤代烷基 亚磺酰基；取代或未取代的Ci-Qr烷基磺酰基；具有1-9个卤原子的CfQr卤代烷基磺酰 基；取代或未取代的CfC 8-烷基氨基；取代或未取代的二-Ci-Q-烷基氨基；取代或未取代 的C2_C8-烯氧基；取代或未取代的C 3_C8-块氧基；取代或未取代的C3_C7-环烧基；具有1_9 个卤原子的c 3-c7-卤代环烷基；取代或未取代的三（Ci-Q)烷基甲硅烷基；取代或未取代的 -烷基羰基；具有1-9个卤原子的Ci-Q-卤代烷基羰基；取代或未取代的CfQr烷氧基 羰基；具有1-9个卤原子的CfQr卤代烷氧基羰基；取代或未取代的CfQr烷基氨基甲酰 基；取代或未取代的- -CfQ-烧基氣基甲醜基；苯氧基；苯基硫烧基；苯基氣基；节氧基； 苄基硫烷基；或苄基氨基。
2. 如权利要求1所述的化合物，其特征在于，R1表示取代或未取代的-烷基、至多 包含9个可相同或不同的卤素原子的(^-(：5-卤代烷基、或取代或未取代的-烷氧基；R2 表不氢原子或齒素原子；R3表不取代或未取代的CfQ-烧基。
3. 如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，其中R1表示-烷基、或至多包含 3个可相同或不同的卤素原子的-卤代烷基；R2表示氢原子、氯原子或氟原子；R3表示 甲基。
4. 如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，T表示0。
5. 如权利要求1-4中任一项所述的化合物，其特征在于，B表示B1 #表示直接键；u等 于3或4 ;以及m+p等于2或3。
6. 如权利要求1-4中任一项所述的化合物，其特征在于，B表示取代或未取代的十氢萘 基、取代或未取代的八氢-1H-茚基、或取代或未取代的八氢并环戊二烯基。
7. 如权利要求1-4中任一项所述的化合物，其特征在于，B表示B1 #表示亚甲基或氧 原子；t等于1 ;以及u等于1或2。
8. 如权利要求1-4中任一项所述的化合物，其特征在于，B表示取代或未取代的二 环[2. 2. 1]庚基、取代或未取代的二环[2. 2. 1]庚-2-烯基、取代或未取代的7-氧杂二 环[2. 2. 1]庚基、取代或未取代的7-氧杂二环[2. 2. 1]庚-2-烯基、取代或未取代的二环 [2. 2. 2]辛基、或取代或未取代的二环[3. L 1]庚基。
9. 如权利要求1-4中任一项所述的化合物，其特征在于，B表示B2。
10. 如权利要求1-9中任一项所述的化合物，其特征在于，Q1表示直接键、氧原子、取代 或未取代的亚甲基、或取代或未取代的-烷叉基。
11. 如权利要求1-10中任一项所述的化合物，其特征在于，Q2表示亚甲基或_CH = CH-基团。
12. 如权利要求1-11中任一项所述的化合物，其特征在于，V表示0。
13. 如权利要求1-12中任一项所述的化合物，其特征在于，Z1表示氢原子、取代或未取 代的CfC8-烷基、取代或未取代的q-Qr烷氧基、或取代或未取代的环丙基。
14. 如权利要求1-13中任一项所述的化合物，其特征在于，Z2、Z3、Z4、Z 5、Z6、Z7、Z8、Z9* Z1(l独立地表示氢原子、或者取代或未取代的Q-Qr烷基。
15. 如权利要求1-14中任一项所述的化合物，其特征在于，Z11表示CfC8-烷基、取代 或未取代的苄基、或Boc保护基团。
16. 如权利要求1-15中任一项所述的化合物，其特征在于，Z12表示Ci-Qr烷基、 烧氧基、取代或未取代的节基、取代或未取代的节氧基。
17. -种通式（Ila)的化合物，
其中Β、η、Z2和Z3的定义如权利要求1-X中任一项所述，并且排除如下化合物： -N-(二环[2.2. 1]庚-2-基甲基）环丙胺及其盐酸盐 -N-[ (2-甲基二环[2·2· 1]庚-2-基）甲基]环丙胺 -N_[ (2-丙基二环[2. 2.1]庚-2-基）甲基]环丙胺 -N_[ (2-丁基二环[2. 2.1]庚-2-基）甲基]环丙胺 -N_[ (2-异丁基二环[2·2· 1]庚-2-基）甲基]环丙胺 -N- {[2- (3-甲基丁基）二环[2. 2. 1]庚-2-基]甲基}环丙胺 -N- {[2- (2-甲基丁基）二环[2. 2. 1]庚-2-基]甲基}环丙胺 -N-{ [2-(2-异丙氧基乙基）二环[2.2.1]庚-2-基]甲基}环丙胺 -N-{ [2-(2-丁氧基乙基）二环[2·2· 1]庚-2-基]甲基}环丙胺 -N-环丙基二环[2. 2. 1]庚-2-胺 -N-环丙基-1，3, 3-三甲基二环[2. 2. 1]庚-2-胺 -N-环丙基-1，7, 7-三甲基二环[2. 2. 1]庚-2-胺 -3_[(环丙基氨基）甲基]-1，7, 7-三甲基二环[2.2. 1]庚-2-酮及其盐酸盐 -N-环丙基-8-甲基-8-氮杂二环[3. 2. 1]辛-3-胺 -3-(环丙基氨基）-8-甲基-8-氮杂二环[3. 2. 1]辛-3-腈 -3-(环丙基氨基）-8-甲基-8-氮杂二环[3.2. 1]辛-3-羧酸甲酯 -3-(环丙基氨基）-8-甲基-8-氮杂二环[3.2. 1]辛-3-羧酸乙酯 -N-环丙基十氢萘-2-胺 -N_(金刚烷-1-基甲基）环丙胺 -N-[l_(金刚烷-1-基）乙基]环丙胺 -N-环丙基金刚烷-2-胺 -2-(环丙基氨基）金刚烧_2_臆。
18. -种杀真菌剂组合物，其包含有效量的作为活性成分的如权利要求1-16中任一项 所述的通式（I)的化合物和农学上可接受的担体、载体或填料。
19. 一种控制作物的植物病原真菌的方法，其特征在于，将农业有效且基本上无植物毒 性量的如权利要求1至16中任一项所述的化合物或者如权利要求18所述的杀真菌剂组合 物施用到植物生长或者能够生长的土壤，施用到植物叶子和/或植物果实上，或者施用到 植物种子上。
【文档编号】C07D231/14GK104066721SQ201280058361
【公开日】2014年9月24日 申请日期:2012年11月29日 优先权日:2011年11月30日
【发明者】J·本汀, S·布吕内, P-Y·克库尔朗恩, P·克里斯涛, P·达曼, P·德斯伯德斯, S·加里, J·格罗伊尔, H·拉夏斯, J-P·施密特, P·黑诺尔费, J-P·沃尔斯, U·沃彻多夫-纽曼 申请人:拜耳知识产权有限责任公司