专利名称：双(3-磺酸-4-卤苯基)-3’-磺酸苯基氧膦及其盐的制备方法
技术领域：
本发明属于高分子材料技术领域，涉及合成聚芳香醚氧膦类高分子聚合物所需的重要磺化单体的制备方法，具体的说是双(3-磺酸-4-卤苯基)-3’ -磺酸苯基氧膦及其盐的高效制备方法。
背景技术：
磺酸基团的引入可以提高膜材料的透水率、抗污染能力以及质子传导率，同时又不会降低其机械性能。目前，磺酸基团已被广泛引入到多种芳香聚合物上，例如聚醚醚酮、聚醚砜、聚酰亚胺等。含膦酰结构单元的聚合物材料化学性质稳定、耐高温，在防火材料的制备上有着广泛应用；此类材料对无机化合物粘附能力较强，在质子交换膜燃料电池领域也存在着广阔的应用前景。普遍认为，膦酰基团之间较强的相互作用对材料性能的提高起到了关键作用。这类材料可通过双(4-氟苯基)_苯基氧膦(BFPPO)或双(4-羟基苯基)-苯基氧膦(BOHPPO)等单体的共聚反应，将氧膦结构引入到高分子链中。其中采用磺化的双(4-氟苯基)-苯基氧膦单体，不仅可以得到主链全部为氧膦-醚结构的磺化高分子材料(CN101712756A),从而又使得膦酰基团的作用最大化，同时，由于双(4-氟苯基)-苯基氧膦(BFPPO)结构中存在三个可磺化的位置，可以得到磺化度不同的磺化单体，从而使得在将形成的高分子材料中的磺酸基团的密度和分布得到控制。
权利要求
1.双(3-磺酸-4-卤苯基)_3’-磺酸苯基氧膦及其盐的制备方法，其特征在于按如下的步骤进行:
2.权利要求1所述的制备方法，其中所述的双(4-卤苯基)苯基氧膦为双(4-氟苯基)苯基氧勝或者双(4-氯苯基)苯基氧勝。
3.权利要求1所述的制备方法，其中发烟硫酸的浓度为:15-35%。
4.权利要求1所述的制备方法，其中反应温度为90-150°C。
5.权利要求1所述的制备方法，其中反应时间为4-24小时。
6.权利要求1所述的制备方法，其中碱为MOH或NR1R2R3,其中M= Li，Na, K，Cs;R1，R2，R3= H 或 Cu 烷基。
7.权利要求1所述的制备方法，其中重结晶的溶剂为水和异丙醇，体积比为1:1-20。
全文摘要
本发明公开了一种双(3-磺酸-4-卤苯基)-3’-磺酸苯基氧膦及其盐的制备方法。它是将双(4-卤苯基)苯基氧膦与发烟硫酸按摩尔比为14.0-8.0的比例混合，待反应完成之后将反应液倒入冰中，加碱调pH值至中性，共沸蒸去水，滤去不溶物，蒸干溶剂，再以水和异丙醇重结晶得到白色产品。本发明的制备方法操作简便，产品的分离纯化过程无需盐析、丁酮萃取及柱层析手段，使得后处理流程大为简化，缩短了制备周期，更适合大规模的工业化生产。
文档编号C07F9/53GK103073586SQ20131001025
公开日2013年5月1日 申请日期2013年1月11日 优先权日2013年1月11日
发明者张中标, 宋爱茹, 乔非非 申请人:天津师范大学