专利名称：一种氯桥酸酐的制备方法
技术领域：
本发明属于化工领域，具体涉及一种氯系阻燃剂氯桥酸酐的制备方法。
背景技术：
氯桥酸酐英文名称Chlorendic anhydride, CAS115-27-5,为白色结晶，适用于不饱和聚酯、聚氨酯和环氧树脂，也用作环氧树脂固化剂。由该品固化的环氧树脂制品的热变形温度约180°C，耐药性好，氯桥酸也作为染料中间体和杀虫剂。也用作织物的阻燃齐U。通常由六氯环戊二烯与顺酐反应而得。将六氯环戊二烯与顺酐按1:1.1的摩尔比混合在溶剂氯苯中，在140-145°C反应7-8h后，将反应产物加入水中水解，在70°C时水解得到的氯桥酸成为油状液体，加热到96-97°C时与水混溶，冷却后成为含一结晶水的氯桥酸(Hetacid[115-28-6])。若反应产物用热水及稀乙酸进行结晶，一水合物经100-105°C干燥，即得氯桥酸酐。反应时间长，产生焦油状杂质，用热水及稀醋酸结晶工艺复杂，投资大。该方法收率低，仅能达到70%左右，成本高；所得产品须经二次精制才能用于聚酯生产。
发明内容
本发明要解决的技术问题，是提供一种成本低、收率高的氯桥酸酐的制备方法。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下:一种氯桥酸酐的制备方法，由顺酐与六氯环戊二烯反应制得，将顺酐加入六氯环戊二烯中，顺酐与六 氯环戊二烯摩尔比为(广1.05): (Γ1.05)，反应前或者反应中需加入稀释剂，反应温度15(Tl80°C，反应时间2飞小时。其中，顺酐与六氯环戊二烯摩尔比优选为1.01:1。其中，所述的稀释剂为甲苯、二甲苯、氯苯、庚烷或二氯乙烷。其中，所述的稀释剂的加入重量为顺酐重量的10 50%，优选10% 20%。其中，所述的稀释剂可以单独加入反应体系，也可以与顺酐一起加入反应体系。其中，顺酐以固体或者液体形态分批或者连续加入六氯环戊二烯中。其中，反应温度优选为16(Tl70°C。其中，反应结束后，经离心、干燥得到氯桥酸酐。本发明方法采用顺酐逐步加入六氯环戊二烯中的方法，避免现有方法中溶剂对反应的影响，使得反应迅速、充分，缩短反应时间，避免了焦油物的产生；同时加入少量稀释剂使反应后期体系保持适当的流动性。得到的产品质量好，颜色洁白，不需要二次精制就可以直接用于聚酯的合成。有益效果:本发明采用顺酐加入六氯环戊二烯在15(Tl80°C反应2飞小时的方法成功生产出高品质的氯桥酸酐，收率达到96%，可以直接用于聚酯生产。具有原料易得，反应时间短，操作简便，投资少，收率高的特点。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。实施例1:在250ml带有搅拌器与温度计的四口瓶中加入六氯环戊二烯273克(Imol),升温，滴加99克顺酐(1.0lmol )，滴完控温16(Tl70°C，2小时后加15克氯苯，继续反应2小时，降温结束反应，抽滤、干燥，得到白色氯桥酸酐359克，含量99.2%，收率96%。实施例2:在250ml带有搅拌器与温度计的四口瓶中加入六氯环戊二烯273克(Imol )、12克甲苯，升温，加99克顺酐(1.0lmol)，加完控温16(Tl70°C，反应5小时，降温结束反应，抽滤、干燥，得到白色氯桥酸酐3 51克，含量98.4%，收率94%。
权利要求
1.一种氯桥酸酐的制备方法，由顺酐与六氯环戊二烯反应制得，其特征在于，将顺酐加入六氯环戊二烯中，顺酐与六氯环戊二烯摩尔比为(1-1.05): (1-1.05)，反应前或者反应中需加入稀释剂，反应温度15(Tl80°C，反应时间2飞小时。
2.根据权利要求1所述的氯桥酸酐的制备方法，其特征在于，所述的稀释剂为甲苯、二甲苯、氯苯、庚烷或二氯乙烷。
3.根据权利要求1或2所述的氯桥酸酐的制备方法，其特征在于，所述的稀释剂的加入重量为顺酐重量的10 50%。
4.根据权利要求1所述的氯桥酸酐的制备方法，其特征在于，顺酐以固体或者液体形态分批或者连续加入六氯环戊二烯中。
5.根据权利要求1所述的氯桥酸酐的制备方法，其特征在于，反应温度为16(T17(TC。
6.根据权利要求1所述的氯桥酸酐的制备方法，其特征在于，反应结束后，经离心、干燥得到氯桥酸酐。
全文摘要
本发明公开了一种氯桥酸酐的制备方法，由顺酐与六氯环戊二烯反应制得，将顺酐加入六氯环戊二烯中，顺酐与六氯环戊二烯摩尔比为(1-1.05):(1-1.05)，反应前或者反应中需加入稀释剂，反应温度150~180℃，反应时间2~5小时。本发明采用顺酐加入六氯环戊二烯在150~180℃反应2~5小时的方法成功生产出高品质的氯桥酸酐，收率达到96%，可以直接用于聚酯生产。具有原料易得，反应时间短，操作简便，投资少，收率高的特点。
文档编号C07D307/00GK103087014SQ20131004266
公开日2013年5月8日 申请日期2013年2月4日 优先权日2013年2月4日
发明者陈灿银, 宋静德, 姜育田, 程恒洲, 王朝会 申请人:江苏安邦电化有限公司