一种2,3-二氯-5-甲基吡啶的合成方法
【专利摘要】本发明提供了一种2,3-二氯-5-甲基吡啶的合成方法，所述方法是以N-亚丙基苄胺为起始原料，先与氯乙酰氯在缚酸剂的作用下于-10℃～60℃下进行酰化反应得到N-苄基-N-丙烯基-α-氯乙酰胺，N-苄基-N-丙烯基-α-氯乙酰胺再与二甲基氯亚甲基氯化铵于20℃～120℃下进行环合反应得到2,3-二氯-5-甲基吡啶；本发明方法与已有方法相比，具有原料毒性小、收率高、成本低、反应条件温和和三废少等优点，具有工业化应用价值。
【专利说明】—种2, 3- 二氯-5-甲基吡D定的合成方法
(-)【技术领域】
[0001]本发明涉及一种2，3- 二氯-5-甲基吡啶的合成方法。
(二)【背景技术】
[0002]2，3-二氯-5-甲基吡啶是合成吡氟氯禾灵、定虫隆、氟啶胺等高效安全农药的关键中间体。Setliff 等人(J.Chem.Eng.Data, 1976,21 (2),246)报道了以 3-氨基-2-氯-5-甲基吡啶经桑德迈尔反应合成2，3-二氯-5-甲基吡啶 的方法。EP46735、US4435573和US4469896公开了用2，2- 二氯丙醛与丙烯腈加成、环合得到2，3- 二氯-5-甲基吡啶的方法。EP137415公开了以二氯乙腈和2-甲基丙烯醛为原料合成2，3-二氯-5-甲基吡啶的方法。这些方法还存在收率低、原料毒性大和成本高的缺陷，有必要研发更适合工业化应用的新方法。
(三)
【发明内容】
[0003]本发明目的是提供一种以N-亚丙基苄胺为起始原料，依次与氯乙酰氯和二甲基氯亚甲基氯化铵(Vilsmier试剂)反应合成2，3-二氯-5-甲基吡唳的方法,合成路线如下:
[0004]
【权利要求】
1.一种2，3- 二氯-5-甲基吡啶的合成方法，所述方法是以N-亚丙基苄胺为起始原料，先与氯乙酰氯在缚酸剂的作用下于-10°C~60°C下进行酰化反应得到N-苄基-N-丙烯基-α -氯乙酰胺，N-苄基-N-丙烯基-α -氯乙酰胺再与二甲基氯亚甲基氯化铵于20°C~120°C下进行环合反应得到2，3- 二氯-5-甲基吡啶；所述的缚酸剂为下列之一:三甲胺、三乙胺、三正丙胺、吡啶、3-甲基吡唆、碳酸钾、碳酸钠；所述N-亚丙基苄胺:氯乙酰氯:缚酸剂的投料摩尔比为1: 0.5~2: 0.5~2，所述N-苄基-N-丙烯基-α-氯乙酰胺:二甲基氯亚甲基氯化铵的投料摩尔比为1:1~2。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述酰化反应在无溶剂或有机溶剂I中进行，所述有机溶剂I为下列之一或其中两种以上的混合物:二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、乙酸乙酯、乙醚、四氢呋喃、二氧六环、乙腈。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述环合反应在有机溶剂2中进行，所述有机溶剂2为下列之一或其中两种以上的混合物:二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、乙酸乙酯、乙醚、四氢呋喃、二氧六环、乙腈。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述缚酸剂为三乙胺或吡啶。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述N-亚丙基苄胺:氯乙酰氯:缚酸剂的投料摩尔比为1: 1.05~1.1: 1.1~1.2，所述N-苄基-N-丙烯基-α-氯乙酰胺:二甲基氯亚甲基氯化铵的投料摩尔比为1: 1.2~1.5。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述有机溶剂I为乙酸乙酯或四氢呋喃，所述有机溶剂2为1，2-二氯乙烷。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述酰化反应在10°C~30°C下进行，所述环合反应在50°C~70°C下进行。
【文档编号】C07D213/61GK103508942SQ201310344788
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2013年8月8日 优先权日:2013年8月8日
【发明者】杜晓华, 郑旺, 赵琦君, 徐振元 申请人:浙江工业大学