一种制备嘧菌酯及其中间体的方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备式（1）和式（2）所示嘧菌酯中间体的方法，该方法包括：在催化剂存在下，将式（3）所示化合物与甲醇钠及4,6-二氯嘧啶接触，得到式（1）和式（2）所示中间体的混合物，所述催化剂为氮杂二环化合物或其盐。本发明还公开了一种制备嘧菌酯的方法，该方法包括将本发明提供的式（2）所示中间体与2-氰基苯酚或其盐在氮杂二环化合物或其盐的催化下反应，得到式（4）所示嘧菌酯化合物。本发明提供的方法具有转化率高、产品纯度高、操作简便及对环境友好的突出优点。
【专利说明】一种制备嘧菌酯及其中间体的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种制备式(4)所示嘧菌酯及式(I)和式(2)所示嘧菌酯中间体的方法。
[0002]
【权利要求】
1.一种制备式(I)和式(2)所示嘧菌酯中间体的方法，其特征在于，该方法包括:在催化剂存在下，将式(3)所示化合物与甲醇钠及4，6-二氯嘧啶接触，得到式(I)和式(2)所示中间体的混合物，所述催化剂为氮杂二环化合物或其盐；
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氮杂二环化合物为式(5)、式(6)或式(7)所示化合物以及它们的盐中的至少一种；
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述氮杂二环化合物为1-氮双环[2.2.2]辛烷、1-氮杂双环[2.2.2]辛烷-8-酮、I’ -氮杂螺[1，3] 二氧戊环_2，3’ - 二环[2.2.2]辛烷、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、2-甲基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、2，6-二甲基-1，4- 二氮杂双环[2.2.2] 辛烷、2，5- 二甲基-1，4- 二氮杂双环[2.2.2]辛烷、I, 5- 二氮杂双环[3.2.2]壬烷和6-甲基-1，5- 二氮杂双环[3.2.2]壬烷以及这些化合物所对应盐中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，在反应过程中，相对于Imol式(3)所示化合物的用量，所述氮杂二环化合物或其盐的用量为0.0005mol-lmoL.
5.根据权利要求1所述的方法，其中，接触的温度为_20°C到60°C。
6.一种制备嘧菌酯的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤: a)应用权利要求1-5中任意一项所述的方法制备式(I)和式(2)所示中间体的混合物； b)在催化量的硫酸二甲酯存在下，将步骤a)所得的混合物在95-105°C条件下反应1_3小时，使式(I)所示中间体转化为式(2 )所示中间体； c)将步骤b)中所述的式(2)所示中间体与2-氰基苯酚或其盐在氮杂二环化合物或其盐的催化下反应，得到式(4)所示嘧菌酯化合物；
7.一种制备嘧菌酯的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤: a)在氮杂二环化合物或其盐存在下，式(3)所示化合物与甲醇钠及4，6-二氯嘧啶在10-15°C反应1-3小时，得到式(I)和式(2)所示中间体的混合物； b)在催化量的硫酸二甲酯存在下，将步骤a)所得的混合物在95-105°C条件下反应1_3小时，使式(I)所示中间体转化为式(2 )所示中间体； c)将步骤b)中所述的式(2)所示中间体与2-氰基苯酚或其盐在氮杂二环化合物或其盐的催化下反应，得到式(4)所示嘧菌酯化合物；
8.根据权利要求6或7所述的方法，其中，步骤C)中所述式(2)所示中间体与2-氰基苯酚或其盐在氮杂二环化合物或其盐的催化下反应的条件包括反应温度为75°C至125°C，反应时间为3-6小时。
9.根据权利要求6或7所述的方法，其中，所述氮杂二环化合物为式(5)、式(6)或式(7)所示化合物以及它们的盐中的至少一种
10.根据权利要求6或7所述的方法，其中，所述氮杂二环化合物为1-氮双环[2.2.2]辛烷、1-氮杂双环[2.2.2]辛烷-8-酮、I’ -氮杂螺[1，3] 二氧戊环_2，3’ - 二环[2.2.2]辛烷、1，4_ 二氮杂双环[2.2.2]辛烷、2-甲基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、2，6-二甲基-1，4- 二氮杂双环[2.2.2]辛烷、2，5- 二甲基-1，4- 二氮杂双环[2.2.2]辛烷、I, 5- 二氮杂双环[3.2.2]壬烷和6-甲基-1，5- 二氮杂双环[3.2.2]壬烷以及这些化合物所对应盐中的至少一种。
【文档编号】C07D239/34GK103467387SQ201310401149
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年9月5日 优先权日:2013年9月5日
【发明者】陈建伟, 王文军, 池剑鸿, 赵永长, 邓旭芳, 王龙, 金文涛, 陈国斌 申请人:北京颖泰嘉和生物科技有限公司, 上虞颖泰精细化工有限公司