制备顺式-5-[1-(4-氯苯基)亚甲基]-1-羟基甲基-2,2-二甲基环戊醇的方法

文档序号:3489382阅读:371来源:国知局
制备顺式-5-[1-(4-氯苯基)亚甲基]-1-羟基甲基-2,2-二甲基环戊醇的方法
【专利摘要】本发明涉及一种制备式(Ia)或(Ib)的二醇或其混合物的方法,包括使式(Va)或(Vb)的环氧醇或其混合物与碱金属硼氢化物或碱土金属硼氢化物,尤其是硼氢化钠,以及无水氯化铝(III)反应。本发明还涉及制备式(Va)或(Vb)的环氧醇的方法和中间体。本发明此外还涉及制备顺式-环戊唑菌的方法,其中将式(Ia)或(Ib)的二醇用作前体。
【专利说明】制备顺式-5-[1-(4-氯苯基)亚甲基]-1-羟基甲基-2, 2- 二甲基环戊醇的方法
[0001]本发明涉及一种制备式(Ia)或(Ib)的顺式-5-(4-氯苄基)-1-羟基甲基-2,2-二甲基环戊醇一下文也称为式(Ia)或(Ib)的顺式-二醇,或这些二醇的混合物,
如外消旋混合物的方法。
[0002]
【权利要求】
1.一种制备式(Ia)或(Ib)的二醇或其混合物的方法:
包括使式(Va)或(Vb)的环氧醇或其混合物与碱金属硼氢化物或碱土金属硼氢化物,尤其是硼氢化钠,以及无水氯化铝(III)反应:
2.根据权利要求1的方法,其中与硼氢化钠和氯化铝(III)的反应在选自醚类,尤其选自四氢呋喃、二 5恶:烧、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚及其混合物的有机溶剂中进行。
3.根据前述权利要求中任一项的方法,其中所述硼氢化物以0.8-2.0mol,尤其是1.2-1.5mol的量使用且氯化铝(III)以0.4-1.1mol的量使用,在每种情况下基于Imol式(Va)或(Vb)的环氧醇或其混合物。
4.根据前述权利要求中任一项的方法,其进一步包括: (a)提供式III的醛:
(b)还原式(III)的醛而得到式IV的烯丙醇:
(C)环氧化式(IV)的烯丙醇而得到式(Va)或(Vb)的环氧醇或其混合物。
5.根据权利要求4的方法,其中在步骤(b)中的还原使用碱金属硼氢化物作为还原剂进行。
6.根据权利要求4的方法,其中在步骤(b)中的还原为Meerwein-Ponndorf-Verley还原。
7.根据权利要求4-6中任一项的方法,其中在步骤(c)中将式(IV)的烯丙醇对映选择性转化成式(Va)的环氧醇或式(Vb)的环氧醇。
8.根据权利要求1-3中任一项的方法,其包括: (a)提供式III的醛; (b’)环氧化式(III)的醛而得到式(VIa)或(VIb)的环氧化醛或其混合物::^° ^0o
(c’)用还原剂还原式(Via)或(VIb)的环氧醛或其混合物而得到式(Va)或(Vb)的环氧醇或其混合物。
9.根据权利要求8的方法,其中在步骤(c’)中的还原剂为碱金属硼氢化物。
10.根据权利要求4-9中任一项的方法,其中提供式III的醛的步骤(a)包括通过用酸处理而异构化式(II)的环氧化物:
11.根据权利要求10的方法,其中所述异构化在浓度为20-37重量%的盐酸水溶液存在下进行。
12.根据权利要求10或11的方法,其中在其中进行步骤(a)的异构化的所述溶剂或溶剂混合物在引发步骤(b)的还原之前不除去或仅部分除去,条件是该方法包括步骤(b)。
13.一种制备顺式-环戊唑菌的方法,包括: (i)通过根据前述权利要求中任一项的方法提供式(Ia)或(Ib)的二醇或其混合物; (ii)将式(Ia)或(Ib)的二醇或其混合物转化成式(Vila)或(VIIb)化合物或其混合物:
其中L为选自式SO2-R的基团的离去基团,其中R为C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或者未被取代或带有1、2或3个选自C1-C4烷基的基团的苯基;以及 (iii)使式(Vila)或(VIIb)化合物或其混合物与式(VIII)的三唑化合物在碱存在下反应:
其中M为碱金属; 或者包括下列步骤: (i)通过根据前述权利要求中任一项的方法提供式(Ia)或(Ib)的二醇或其混合物;(ii’)在碱存在下将式(Ia)或(Ib)的二醇或其混合物转化成式(IXa)或(IXb)的环氧化物或其混合物:
(iii’)使式(IXa)或(IXb)化合物或其混合物与式(VIII)的三唑化合物反应。
14.根据权利要求13的方法,其中通过在该方法的步骤(ii)或步骤(ii’)中使用式(Ia)的二醇选择性制备(-)_顺式-环戊唑菌。
15.一种化合物,选自式(III)的醛、式(VIa)或(VIb)的环氧醛,以及式(VIa)的环氧醛与式(VIb)的环氧醛的混合物。
【文档编号】C07C35/50GK104169248SQ201380008882
【公开日】2014年11月26日 申请日期:2013年2月7日 优先权日:2012年2月10日
【发明者】T·齐克, P·肯珀 申请人:巴斯夫农业公司阿纳姆(荷兰) 苏黎世分公司
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