一种2-氯-6-氟苯甲醚及其中间体的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种2-氯-6-氟苯甲醚及其中间体的制备方法。本发明公开的2-氯-6-氟苯甲醚的制备方法，包含下列步骤：在100～150℃的条件下，将如式V所示的化合物进行裂解反应。本发明公开的如式III所示的化合物的制备方法，包含下列步骤：溶剂中，在铂碳的催化下，将如式II所示的化合物与氢气进行还原反应，制得如式III所示的化合物。本发明公开的如式II所示的化合物的制备方法，包含下列步骤：溶剂中，在催化剂的作用下，将如式I所示的化合物与甲醇钠进行如下所示的醚化反应，制得如式II所示的化合物。本发明的制备方法原料廉价易得、生产成本低、反应条件温和、收率高以及更适用于工业化生产。
【专利说明】一种2-氯-6-氟苯甲醚及其中间体的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种2-氯-6-氟苯甲醚及其中间体的制备方法。
【背景技术】
[0002]2-氯-6-氟苯甲醚是一种重要的化工原料，主要用于合成新型除草剂Arylex。
[0003]目前已报道的2-氯-6-氟苯甲醚合成方法有两种：2_氯-6-氟苯酚甲基化法和邻氟苯酚氯化醚化法。
[0004]在专利CN101268046中报道了在K2C03存在下，2_氯_6_氟苯酚与碘甲烷在四氢呋喃中反应得到2-氯-6-氟苯甲醚，收率94%。但是，该合成方法所使用的原料2-氯-6-氟
苯酚价格高，不易获得，碘甲烷具有中等毒性。
[0005]
【权利要求】
1.一种如式VI所示的2-氯-6-氟苯甲醚的制备方法，其特征在于包含下列步骤:在100~150°C的条件下，将如式V所示的化合物进行如下所示的裂解反应；
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的裂解反应的温度为120~130°C；所述的裂解反应的时间为2h~3h。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的如式VI所示的2-氯-6-氟苯甲醚的制备方法，其还进一步包含下列步骤:水中，将如式IV所示的化合物与氟硼酸进行如下所示的缩合反应，制得如式V所示的化合物；所述的水与如式IV所示的化合物的质量比为 1:1 ~1:4 ;
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的如式IV所示的化合物与氟硼酸的摩尔比为1:1.5~1:2 ;所述的缩合反应的温度为-15~-5°C。
5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述的如式VI所示的2-氯-6-氟苯甲醚的制备方法，其还进一步包含下列步骤:水中，在盐酸的作用下，将如式III所示的化合物与亚硝酸盐进行如下所示的重氮化反应，制得如式IV所示的化合物；
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，在制备如式IV所示的化合物的重氮化反应中，所述的盐酸为质量百分比为36%~37%的盐酸，所述的质量百分比是指氯化氢的质量占盐酸试剂总质量的百分比；所述的如式III所示的化合物与盐酸的摩尔比为1:2~1:12 ;所述的水与如式III所示的化合物的质量比为2:1~3:1 ;所述的亚硝酸盐为亚硝酸钠和/或亚硝酸钾；所述的亚硝酸盐与如式III所示的化合物的摩尔比值为I~1.1。
7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的如式VI所示的2-氯-6-氟苯甲醚的制备方法，其还进一步包含下列步骤:溶剂中，在钼碳的催化下，将如式II所示的化合物与氢气进行如下所示的还原反应，制得如式III所示的化合物；
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，在制备如式III所示的化合物的还原反应中，所述的溶剂为醇类溶剂和/或芳烃类溶剂；所述的钼碳的含量为1%~5%，所述的百分比是指钼的质量占钼碳总质量的百分比；所述的钼碳与如式II所示的化合物的质量比为0.01:1~0.2:1 ;所述的溶剂与如式II所示的化合物的质量比为3:1~5:1 ;所述的还原反应的压力为0.3~0.6Mpa ;所述的还原反应的温度为30~70°C。
9.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述的如式VI所示的2-氯-6-氟苯甲醚的制备方法，其还进一步包含下列步骤:溶剂中，在催化剂的作用下，将如式I所示的化合物与甲醇钠进行如下所示的醚化反应，制得如式II所示的化合物；
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，在制备如式II所示的化合物的醚化反应中，所述的溶剂为醇类溶剂；所述的催化剂为二异丙基胺；所述的甲醇钠与如式I所示的化合物的摩尔比为1:1~2:1 ;所述的如式I所示的化合物与催化剂的摩尔比为1:1~8:1 ;所述的溶剂与如式I所示的化合物的质量比为2:1~4:1 ;所述的醚化反应的温度为40 ~70°C。
11.一种如式III所示的化合物的制备方法，其特征在于包含下列步骤:溶剂中，在钼碳的催化下，将如式II所示的化合物与氢气进行如下所示的还原反应,制得如式III所示的化合物；
12.如权利要求11所述的如式III所示的化合物的制备方法，其特征在于，其还进一步包含下列步骤:溶剂中，在催化剂的作用下，将如式I所示的化合物与甲醇钠进行如下所示的醚化反应，制得如式II所示的化合物；
13.—种如式II所示的化合物的制备方法，其特征在于包含下列步骤:溶剂中，在催化剂的作用下，将如式I所示的化合物与甲醇钠进行如下所示的醚化反应，制得如式II所示的化合物；
【文档编号】C07C217/84GK103787846SQ201410084371
【公开日】2014年5月14日 申请日期:2014年3月7日 优先权日:2014年3月7日
【发明者】樊小彬, 张俊涛, 徐晓明, 王辉, 杨军, 沈启富 申请人:联化科技(上海)有限公司, 联化科技(盐城)有限公司, 江苏联化科技有限公司