一种丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法及其应用，该制备方法包括以下步骤：1）按照摩尔比为1：（1～4）将对硝基苯甲酸甲酯和水合肼加到反应容器中，以无水乙醇为溶剂，其中，水合肼为滴液漏斗缓慢加入，在50～80℃反应2～4h，冷却后过滤，冲洗，烘干，得到对硝基苯甲酰肼；2）按照摩尔比为1：（1～3）将对硝基苯甲酰肼和丙酮酸加到反应容器中，以无水乙醇为溶剂，其中丙酮酸为滴液漏斗缓慢加入，在50-80℃反应2～6h，冷却后过滤，冲洗，重结晶，烘干，得到丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙，其可以作为杀菌剂应用。本发明的制备方法反应条件温和，原料廉价易得，所用试剂均为低毒或无毒，合成产品收率较高，纯度较好，适于工业化条件下的扩大生产。
【专利说明】一种丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法及其应用
【【技术领域】】
[0001]本发明属于有机合成化学领域，具体涉及一种丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法及其应用。
【【背景技术】】
[0002]由于酰腙分子结构中含有酰胺基和席夫碱基这两类活性亚结构基团，因此大多数酰腙类衍生物具有多种多样的生物活性，如抗癌，抗氧化，抗病毒及抗炎症等.基于酰腙类化合物所具有的潜 在生物和生理活性，使其在农业和医药领域有着非常广泛的应用前景.早在1963年就有各种苯腙作为小麦叶锈病铲锄剂的报道.2001年Easmon等报道了二环类腙、1-甲基-2-苯并咪唑腙具有潜在的抗癌活性.2002年J.Hofmann等称4-乙酰吡啶-2’ -苯丙噻唑腙、3-乙酰异喹啉_2’ -苯丙恶唑腙等为一类新型的抗癌试剂，它们呈现出超乎寻常的抗白血病、黑素瘤、肺癌及肾癌的效果.2003年，何水样等报道了水杨醛水杨酰腙、2-羰基丙酸水杨酰腙等多种腙类化合物及其配合物对小麦条锈病菌、辣椒疫霉菌、棉花枯萎病菌和烟草赤星菌等均有不同程度的抑制作用。一些腙类化合物已经发展成为商品化的农药，如日本武田药品工业公司开发的嘧啶腙杀菌剂(Blasin)，主要防治水稻上的稻尾孢，稻长孺孢和稻梨孢等病原菌引起的病害如稻瘟病。
【
【发明内容】
】
[0003]本发明的目的在于克服上述现有技术的缺陷，提供了一种丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法及其应用。
[0004]为达到上述目的，本发明方法采用如下技术方案:
[0005]一种丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，包括以下步骤:
[0006]I)按照摩尔比为1:(1~4)将对硝基苯甲酸甲酯和水合肼加到反应容器中，以无水乙醇为溶剂，在50~80°C反应2~4h，冷却后过滤，冲洗，烘干，得到对硝基苯甲酰肼，其中，水合肼为滴液漏斗缓慢加入；
[0007]2)按照摩尔比为1:(1~3)将对硝基苯甲酰肼和丙酮酸加到反应容器中，以无水乙醇为溶剂，在50-80°C反应2~6h，冷却后过滤，冲洗，重结晶，烘干，得到丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙，其中，丙酮酸为滴液漏斗缓慢加入。
[0008]本发明进一步改进在于，步骤I)中，用甲醇冲洗滤饼，50~70°C烘干，得到对硝基苯甲酰肼。
[0009]本发明进一步改进在于，步骤2)中，用甲醇冲洗滤饼，重结晶，50~70°C烘干，得到丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙。
[0010]本发明进一步改进在于，步骤I)和2)中，反应过程中加入无机或有机碱作为催化剂。
[0011]本发明进一步改进在于，无机或有机碱为氢氧化钠、碳酸钠、氨水、三乙胺、二乙三胺或吡啶。[0012]本发明进一步改进在于，步骤I)和2)中，反应过程中加入无机或有机酸作为催化剂。
[0013]本发明进一步改进在于，无机或有机酸为硫酸、盐酸、甲酸或冰醋酸。
[0014]本发明进一步改进在于，丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙粗品使用乙醇重结晶。
[0015]本发明另一个目的，丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙作为杀菌剂的应用。
[0016]相对于现有技术，本发明具有如下技术效果:
[0017]本发明丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，其反应条件温和，原料廉价易得，所用试剂均为低毒或无毒，合成产品收率较高，纯度较好，适于工业化条件下的扩大生产。本发明丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙作为杀菌剂的应用，其优点在于该产品的制备方法简单，制备过程不需要昂贵的仪器，成本低，且该类化合物均系低毒或无毒，用来做杀菌剂可以避免给环境带来污染。
【【专利附图】
【附图说明】】
[0018]图1为本发明丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的晶体结构图。
【【具体实施方式】】
[0019]下面结合附图和具体实施例对本发明做进一步详细说明。
[0020]参见图1，本发明丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，其反应示意图如下:
[0021]
【权利要求】
1.一种丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 1)按照摩尔比为1:(1~4)将对硝基苯甲酸甲酯和水合肼加到反应容器中，以无水乙醇为溶剂，在50~80°C反应2~4h，冷却后过滤，冲洗，烘干，得到对硝基苯甲酰肼，其中，水合肼为滴液漏斗缓慢加入； 2)按照摩尔比为1:(1~3)将对硝基苯甲酰肼和丙酮酸加到反应容器中，以无水乙醇为溶剂，在50-80°C反应2~6h，冷却后过滤，冲洗，重结晶，烘干，得到丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙，其中，丙酮酸为滴液漏斗缓慢加入。
2.根据权利要求1所述的丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，其特征在于，步骤I)中，用甲醇冲洗滤饼，50~70°C烘干，得到对硝基苯甲酰肼。
3.根据权利要求1所述的丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，其特征在于，步骤2)中，用甲醇冲洗滤饼，重结晶，50~70°C烘干，得到丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙。
4.根据权利要求1所述的丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，其特征在于，步骤I)和2)中，反应过程中加入无机或有机碱作为催化剂。
5.根据权利要求4所述的丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，其特征在于，无机或有机碱为氢氧化钠、 碳酸钠、氨水、三乙胺、二乙三胺或吡啶。
6.根据权利要求1所述的丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，其特征在于，步骤I)和2)中，反应过程中加入无机或有机酸作为催化剂。
7.根据权利要求6所述的丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，其特征在于，无机或有机酸为硫酸、盐酸、甲酸或冰醋酸。
8.根据权利要求1-7任意项所述的丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙的制备方法，其特征在于，丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙粗品使用乙醇重结晶。
9.权利要求1所述的制备方法制备的丙酮酸缩对硝基苯甲酰腙作为杀菌剂的应用。
【文档编号】C07C249/16GK103936619SQ201410150906
【公开日】2014年7月23日 申请日期:2014年4月15日 优先权日:2014年4月15日
【发明者】周春生, 陈凤英, 狄燕清, 刘永亮, 朱广启 申请人:商洛学院