一种草铵膦制备方法

文档序号:3493351阅读:452来源:国知局
一种草铵膦制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种草铵膦制备方法,是以甲基膦酸酯类化合物(II)与苯亚甲基甘氨酸酯类化合物(III)经过加成反应得到苯基亚甲基膦酰基丁酸酯类化合物(IV),进一步水解得到盐酸盐(V),最终得到目标产品草铵膦(I)。该方法避免了剧毒物质氰化物的使用,反应条件温和,容易监测,无需多次重结晶去除无机盐。
【专利说明】—种草铵膦制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种除草剂的合成技术,尤其涉及草铵膦的合成方法。
【背景技术】
[0002]草铵膦是德国Hoechst公司开发的一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂,靶标酶是谷氨酰胺合成酶,草铵膦能抑制谷氨酰胺合成酶所有已知的形式,导致植物体内氮代谢紊乱,氨的过量积累,叶绿体解体,从而使光合作用受抑,最终导致植物死亡。市售草铵膦是外消旋混合物,只有L-型具有除草活性,是目前转基因抗性作物理想的除草剂,应用前景广阔。其合成方法主要有化学合成法和发酵法。发酵法主要是用双丙氨磷经微生物发酵来生产,化学合成法大多以三氯化磷或亚磷酸酯为起始原料制得。目前化学合成法比较成熟的工艺是strecker法(US6359162,CN1267305A),该路线以甲基亚磷酸二乙酯为原料,与丙烯醛反应后得到缩醛产物,再经氰化物、氯化铵等反应得到α -氨基腈类化合物,然后水解得到草铵膦,收率稳定在30%左右(以甲基亚磷酸二乙酯计),条件温和,但要用到剧毒的氰化物,对环境要求较高,而且反应产生大量氯化铵,难以与产品草铵膦分离,纯化工艺繁琐,影响了产品纯度与生产成本。此外,反应中间体α-氨基腈类化合物不容易监测,不利于生产控制。

【发明内容】

[0003]为了解决现有技术的不足和缺陷,本发明提供一种无需使用剧毒原料、反应中间体易监测、纯化工艺简 单的草铵膦合成方法。
[0004]本发明提供的草铵膦(I)制备方法,包括以下步骤:
[0005](I)以甲基膦酸酯类衍生物(II)与苯亚甲基甘氨酸酯类化合物(III)为原料,溶于有机溶剂中,加入碱,于0-100°C反应l-20h制得(IV)所示的化合物;甲基膦酸酯类衍生物与苯亚甲基甘氨酸酯类化合物的摩尔比为1:0.8-1.2 ;该反应可在相转移催化剂存在下进行。
[0006]
【权利要求】
1.一种草铵膦(I)制备方法,其特征在于包括以下步骤: (1)以甲基膦酸酯类衍生物(II)与苯亚甲基甘氨酸酯类化合物(III)为原料,溶于有机溶剂中,加入碱,于0-100°C反应l-20h制得(IV)所示的化合物;甲基膦酸酯类衍生物与苯亚甲基甘氨酸酯类化合物的摩尔比为1:0.8-1.2;
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤I中所述X为Br,R1为C1-C4烷基,R2为H或苯基,R3为C1-C4烷基。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤I中所述有机溶剂为醇类溶剂、四氢呋喃或乙腈。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤I所述的碱为氢氧化钾或碳酸钾。
5.根据权利要求1所述 的方法,其特征在于步骤2所述的酸液为盐酸或硫酸,浓度6_12mol/L0
【文档编号】C07F9/30GK103965241SQ201410188023
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2014年5月6日 优先权日:2014年5月6日
【发明者】毛明珍, 何琦文, 张媛媛, 苏天铎, 魏乐, 王列平, 林双政, 宁斌科 申请人:西安近代化学研究所
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