一种含二氟甲醚桥键的液晶中间体及其合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种含二氟甲醚桥键的液晶中间体及其合成方法，其结构通式如(I)所示：其中L1，L2＝H或F。其合成方法反应路线图所示。该含二氟甲醚桥键的液晶中间体可广泛应用于二氟甲醚桥键液晶单体的制备。
【专利说明】-种含二氟甲醚桥键的液晶中间体及其合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种液晶中间体及其合成方法，尤其涉及一种含二氟甲醚桥键的液晶 中间体及合成方法。
【背景技术】
[0002] 液晶材料是液晶显示器的关键材料，对改善液晶显示器的各项性能具有重要作 用。液晶显示要求液晶材料具有良好稳定性及宽的液晶相温度范围。特别是，要求液晶材 料具有大的介电各向异性，以降低显示器的驱动电压，达到省电的目的；此外，还要求液晶 材料具有较低的粘度，可以使液晶显示器的响应速度增加。
[0003] 含二氟乙烯氧基端基的二氟甲醚桥键液晶是一类性能优异的液晶材料，如美国专 利US 20140034876(2014)报道了如下的液晶化合物：
【权利要求】
2. 如权利要求1所述的含二氟甲醚桥键的液晶中间体，其特征在于，U = H，L2 = Η。
3. 如权利要求1所述的含二氟甲醚桥键的液晶中间体，其特征在于，U = F，L2 = Η。
4. 如权利要求1所述的含二氟甲醚桥键的液晶中间体，其特征在于，U = F，L2 = F。
5. -种权利要求1所述含二氟甲醚桥键的液晶中间体的合成方法，其特征在于步骤如 下： (1) 将3, 4, 5-三氟硝基苯及溶剂加入反应瓶中，搅拌均匀后，冷却至0°C，加入三氟乙 醇钠，控制温度不超过20°C，加完后于20°C反应5小时，反应结束后加入甲苯萃取，水洗至 中性，有机相浓缩干后以正庚烷为洗脱剂，经硅胶柱纯化，得中间体（a); (2) 将中间体（a)及溶剂加入高压釜中，再加入5 %的钯碳，在氢气压力为0. 5MPa，反应 温度为20?60°C的条件下反应3小时，反应完后过滤反应液，浓缩干得中间体（b); (3) 向反应瓶中加入98%的浓硫酸，搅拌下分批加入中间体（b)，加完后搅拌30分钟， 再降温至-10?〇°C，滴加亚硝酸钠与水配成的溶液，滴加时控制温度为-10?0°C，加完后 保温反应30分钟，所得重氮盐待用； 在另一反应瓶中加入50%的硫酸及硫酸铜，搅拌下加热至120?130°C，滴加上述制备 得到重氮盐，边滴加边将产物蒸出，从蒸出液中分出下层油层，所得油层经减压蒸馏，再经 过正庚烷重结晶，得中间体（c); (4) 向反应瓶中加入原料（d)、甲苯及异辛烷，再加入1，3-丙二硫醇，搅拌升温至50°C， 滴加三氟甲磺酸，滴加完后升温至回流反应，并分出体系生成的水。反应3小时降温至80°C 时加入甲基叔丁基醚，冷却至室温后冷冻过夜，过滤，得中间体（e); (5) 向反应瓶中加入中间体（c)、二氯甲烷、三乙胺，搅拌降温，当温度降至_78°C时，向 体系滴加溶于二氯甲烷的中间体（e)，滴完后保温反应1小时，再依次滴加三乙胺三氟化氢 盐及液溴，滴加完毕后保温反应1小时，自然升至室温，滴加30%的NaOH水溶液，分出有机 相，水洗两次，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩后干得，淡黄色固体，用乙醇重结晶得最终产物。
6. 如权利要求5所述的合成方法，其特征在于： 步骤⑴中所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯啉酮或六 甲基膦酰胺；所述的3, 4, 5-三氟硝基苯、三氟乙醇钠的摩尔比为1 :1?2 ; 步骤（2)中所述的反应温度为20?40°C ; 步骤（3)中所述的中间体（b)、硫酸铜的摩尔比为1 :1?2 ; 步骤⑷中所述的原料（d)、1，3-丙二硫醇、三氟甲磺酸的摩尔比为1 :1?5 :1?5 ; 步骤（5)中所述的中间体（c)、中间体（e)、三乙胺三氟化氢盐、液溴的摩尔比为1 :1? 2 :1 ?5 :1 ?5〇
7. 如权利要求6所述的合成方法，其特征在于： 步骤（1)中所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮或N，N-二甲基甲酰胺；所述的3, 4, 5-三氟 硝基苯、三氟乙醇钠的摩尔比为1 :1?1. 2 ; 步骤（2)中所述的反应温度为20?30°C ; 步骤（3)中所述的中间体（b)、硫酸铜的摩尔比为1 :1?1. 5 ; 步骤⑷中所述的原料（d)、1，3-丙二硫醇、三氟甲磺酸的摩尔比为1 :1?2 :1?2 ; 步骤（5)中所述的中间体（c)、中间体（e)、三乙胺三氟化氢盐、液溴的摩尔比为1 :1? 1. 2 :1 ?3 :1 ?3。
【文档编号】C07C41/01GK104086376SQ201410347534
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2014年7月21日 优先权日:2014年7月21日
【发明者】安忠维, 胡明刚, 李建, 李娟利, 车昭毅, 杨志, 杨晓哲, 莫玲超 申请人:西安近代化学研究所