一种生产2-(4′-叔戊基苯甲酰)苯甲酸的方法
【专利摘要】本发明公开了一种生产2-(4’-叔戊基苯甲酰)苯甲酸的方法，所述方法为：先将苯酐、三氯化铝、氯苯在常温下搅拌溶解，络合完毕后降温至某温度，通入气体，排出的气体用水吸收。在通气条件下缓慢滴加叔戊基苯，在1-4小时内滴加完毕，滴加完毕后保温反应1-4小时，然后升高至某温度再反应1-4小时后，将反应液缓慢倒入水中水解，保持温度低于80℃，分出有机层，用80℃左右的热水洗涤两次，分出有机层，蒸馏出氯苯，即得产品2-(4’-叔戊基苯甲酰)苯甲酸。
【专利说明】-种生产2-(4^ -叔戊基苯甲醜）苯甲酸的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工原料生产领域，具体地说涉及一种生产2-(4'-叔戊基苯甲醜） 苯甲酸的方法。
【背景技术】
[0002] 2-叔戊基意酿是生产过氧化氨必不可少的反应载体和催化剂，由于2-叔戊基意 酿在过氧化氨生产中具有很高的稳定性，且工作液的相容性非常好，催化效能高，研究表明 用2-叔戊基意酿代替2-己基意酿可W提高过氧化氨的产率，因而倍受重视。国外己斯夫、 杜邦、埃巧化学、东洋合成工业等相继采用2-戊基意酿生产过氧化氨。另外2-叔戊基意 酿在光筛树脂、光敏聚合催化剂、医药、电子和染料上也有广泛用途。2-(4'-叔戊基苯甲 醜）苯甲酸是合成2-叔戊基意酿的最常用关键中间体，因此，寻找一种合适、高效、低能耗 的2-(4'-叔戊基苯甲醜）苯甲酸合成方法，对于2-叔戊基意酿的合成有着至关重要的意 义。
[0003] 工业上2-(4'-叔戊基苯甲醜）苯甲酸一般由苯酢和戊基苯在H氯化铅的催 化下发生傅-克醜化反应合成得到。在发生傅-克醜化反应时，伴随着焼基异构化，焼基 脱落，W及树脂类副产物的生成，该归因于H氯化铅和反应生成的氯化氨共同作用的结果 (C. A. Olah,Friedel-Crafts and related reactions, Vol. I，p. 207,and Vol. III，p.550， Interscience，1964)。
[0004] 为了抑制异构化，采取的方法有（I)减压。减压抽走氯化氨，减少异构化 OJS4087458)。反应体系压力减至50?250mmHg，n(苯酢）；n(戊苯）；Ii(AlCls) : n(氯 苯or二氯苯）=1 : 1 : 2.1 : 6,反应温度4(TC，反应时间化，稀硫酸终止反应，热水 洗涂有机相，氨氧化轴溶液充分洗涂有机相，分离水相，酸化，析出丽酸，水洗，干燥。产率 90?95%，1-八18比例在63?71%。在常压状态，1-八18:3-八18 = 45.6:54.4。（2)增 压。向反应器中鼓入干燥的空气或氮气，带出氯化氨，减少异构化扣S4087458);向反应体 系中鼓入干燥的空气或氮气，n(苯酢）；n(戊苯）；n(AlCl3) : n(氯苯or二氯苯）= 1 : 1 : 2.1 : 6,40?55°C，反应时间2?化，稀硫酸终止反应，热水洗涂有机相，氨氧化 轴溶液充分洗涂有机相，分离水相，酸化，析出丽酸，水洗，干燥。产率86?91 %，t-AMB比例 在68?77%。（3)缚酸剂。通过加入W下H类缚酸剂；a)焼基金属氯化物扣S 4895984); b)焼基帰焼基化巧（JP 1987-4895984) ;c)胺类化合物扣S 4853481)。缚酸剂一般与戊 基苯一同加入，操作简单；加入缚酸剂后，焼基异构化受到了抑制，t-AMB比例较高，达到了 90%，最好产率也有将近90%，但其缺点一是增加了生产成本，缚酸剂的投量较多，二是回 收困难，H废污染压力大，环评及重复利用差。
[0005] 因此，寻找一种合适、高效、低能耗的2-(4'-叔戊基苯甲醜）苯甲酸合成方法，对 于2-叔戊基意酿的合成刻不容缓。
【发明内容】
[0006] 本发明涉及一种生产2-(4'-叔戊基苯甲醜）苯甲酸的方法，工艺简单，生产成 本低，收率高，异构体比例也较高，适合工业化大规模生产叔戊基意酿。该方法的关键步骤 是在一定温度条件下利用通入气体排除反应中产生的氯化氨气体，并利用吸收水作为水解 水，W此降低了生产成本，并降低了H废污染。具体技术方案如下：
[0007] -种生产2-(4'-叔戊基苯甲醜）苯甲酸的方法，其特征在于所述方法为；先将 苯酢、H氯化铅、氯苯在常温下揽拌溶解，络合完毕后将溶液降温，通入气体，排出的气体经 水吸收。在通气条件下缓慢滴加叔戊基苯溶液，在1?4小时内滴加完毕，滴加完毕后保温 反应1?4小时，然后升温再反应1?4小时后，将反应液缓慢倒入吸收水，保持温度低于 8(TC，分出有机层，用8(TC的热水洗涂两次，分出有机层，蒸觸除氯苯，即得产品2-(4'-叔 戊基苯甲醜）苯甲酸。
[0008] 进一步，所用的原料摩尔配比苯酢：叔戊基苯：H氯化铅：氯苯=1? 1. 5 : 1 : 2?2. 5 : 5?10,最优摩尔配比为苯酢：叔戊基苯：H氯化铅：氯苯=1? 1. 2 : 1 : 2. 2 ?2. 5 : 7 ?9。
[0009] 进一步，先将苯酢、H氯化铅、氯苯在常温下揽拌溶解，待原料络合完毕后，溶液呈 暗红色透明，再进行降温、通气、滴加叔戊基苯开始反应。络合时间约为半小时，溶液由淡黄 色浑浊逐渐变成暗红色透明。
[0010] 进一步，于H氯化铅与苯酢络合完毕后，需将溶液保温至OC?3(TC，优选温度 IOC?3(TC (与权利要求4保持一致），再进行通气、滴加叔戊基苯开始反应。最优温度为 10〇C ?15〇C。
[0011] 进一步，络合后的反应溶液冷却至低温后，开始通入适量气体，所选气体为氮气、 二氧化碳气体、空气、氧气中的一种，通气速率为50-500ml/min。通入的气体由冷凝管接至 缓冲瓶，接着引入两倍于氯苯体积的水中，此吸收水留待用作反应完毕后的水解水。一般方 法都采用5 %?10 %的稀硫酸作为水解水，本方法采用的吸收水套用，节约了成本，也减少 了 H废污染。最合适的气体为氮气或空气，最优通气速率为100-300ml/min。
[0012] 进一步，将络合后的反应溶液冷却至低温并开始通入稳定气流的气体后，开始滴 加叔戊基苯溶液，滴加时间为1?4小时，滴加完毕后，保持通气，并保持温度再反应1?4 小时。最优滴加时间为2?4小时。
[0013] 进一步，保温反应1?4小时（与权利要求7保持一致），优选2?4小时之后，再 降温度升至3(TC?6(TC，保持其中某一温度反应1?4小时，期间保持通入气体。最优的 调整温度为4(TC?5(TC，滴加完后的最优保持反应时间为2?3小时。
[0014] 进一步，其特征在于反应完毕后，保持通气，将反应液缓慢倒入水解水中，开启电 动揽拌水解。水解温度10°c?8(TC，分出有机层后，用4(TC?9(TC的热水洗涂两次，分出 有机层。水解的最适温度为4(TC?8(TC，不可高于8(TC。
[0015] 进一步，得到水解后的有机成分后，通过加水蒸觸带出氯苯，蒸觸温度为iocrc? 18(TC，回收氯苯约为90%?96%，蒸觸完毕后缓慢降温，待产品在水层中析出后，过滤、烘 干即得踪色小颗粒状产品2-(4'-叔戊基苯甲醜）苯甲酸。蒸觸的最适合温度为12CTC? 16(TC，产品收率最高为96. 35%，异构体比例为最高为93. 36 : 6.64。
[0016] 本技术用通气的方法替换传统的减压、加缚酸剂的方法，增加了产率，减少了成 本；另外，本技术用吸收水作为水解水，减少了成本，更减少了 H废污染。总的来说，本技术 在除去氯化氨气体保证异构体比例方面具有成本低、H废少、设备简单、产率较高的优点。 [0017] 下式为本发明的化学方程式：
【权利要求】
1. 一种生产2_(4'-叔戊基苯甲酰）苯甲酸的方法，其特征在于所述方法为：先将苯 酐、三氯化铝、氯苯在常温下搅拌溶解，络合完毕后降温，通入气体，排出的气体用水吸收， 在通气条件下缓慢滴加叔戊基苯溶液，在1?4小时内滴加完毕，滴加完毕后保温反应1? 4小时，然后升温，再反应1?4小时后，将反应液缓慢倒入吸收水，保持温度低于80°C，分 出有机层，用80°C的热水洗涤两次，分出有机层，加水蒸馏带出氯苯，缓慢降温，待产品在水 层中析出后，过滤、烘干即得产品2-(4'-叔戊基苯甲酰）苯甲酸。
2. 如权利要求1所述的一种生产2-(4'-叔戊基苯甲酰）苯甲酸的方法，其特征在于 所用的原料摩尔配比苯酐：叔戊基苯：三氯化铝：氯苯=1?1.5 : 1 : 2?2. 5 : 5? 10。
3. 如权利要求1所述的一种生产2-(4'-叔戊基苯甲酰）苯甲酸的方法，其特征在于 先将苯酐、三氯化铝、氯苯在常温下搅拌溶解，待原料络合完毕后，溶液呈暗红色透明，再进 行降温、通气、滴加叔戊基苯开始反应。
4. 如权利要求1所述的一种生产2-(4'-叔戊基苯甲酰）苯甲酸的方法，其特征在于 三氯化铝与苯酐络合完毕后，需将溶液降温至l〇°C?30°C，再进行通气、滴加叔戊基苯开 始反应。
5. 如权利要求1所述的一种生产2-(4'-叔戊基苯甲酰）苯甲酸的方法，其特征在于 通入的气体为氮气、二氧化碳气体、空气、氧气中的一种，通气速率为50-500ml/min，通入的 气体由冷凝管接至缓冲瓶，接着引入两倍于氯苯体积的水中，此吸收水留待用作反应完毕 后的水解水。
6. 如权利要求1所述的一种生产2-(4'-叔戊基苯甲酰）苯甲酸的方法，其特征在于 将络合后的反应溶液降温并开始通入稳定气流的气体后，开始滴加叔戊基苯溶液，滴加时 间为1?4小时，滴加完毕后，保持通气，并保持温度再反应1?4小时。
7. 如权利要求1所述的一种生产2-(4'-叔戊基苯甲酰）苯甲酸的方法，其特征在于 反应1?4小时之后，再将温度升至30°C?60°C，保持温度反应1?4小时，期间保持通入 气体。
8. 如权利要求1所述的一种生产2-(4'-叔戊基苯甲酰）苯甲酸的方法，其特征在于 反应完毕后，保持通气，将反应液缓慢倒入水解水中，开启电动搅拌水解，水解温度10°c? 80°C，分出有机层后，用40°C?90°C的热水洗涤两次，分出有机层。
9. 如权利要求1所述的一种生产2-(4'-叔戊基苯甲酰）苯甲酸的方法，其特征在于 得到水解后的有机成分后，通过加水蒸馏带出氯苯，蒸馏温度为l〇〇°C?180°C，回收氯苯 为90%?96%，蒸馏完毕后缓慢降温，待产品在水层中析出后，过滤、烘干即得棕色小颗粒 状产品2-(4'-叔戊基苯甲酰）苯甲酸。
【文档编号】C07C65/34GK104262131SQ201410427930
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年8月26日 优先权日:2014年8月26日
【发明者】潘冬明, 周陈锋 申请人:湖州吉昌化学有限公司