一种1-甲基环丙烯的制备方法和保存方法
【专利摘要】本发明公开了一种1-甲基环丙烯的制备方法，在四口反应瓶中充入惰性气体或氮气，然后加入氨基钠和液体石蜡，加热至40-50℃后加入催化剂，然后匀速滴加3-氯－2-甲基丙烯1-6小时获得1-甲基环丙烯。本发明还公开了一种1-甲基环丙烯的保存方法。此法原料常见易得，工艺简单，保存方法简单易行，这种新剂型使用范围厂，成本低，可以大幅度使用推广。
【专利说明】-种I-甲基环丙婦的制备方法和保存方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机化合物的制备方法，具体涉及一种1-甲基环丙帰的制备方法和 保存方法。
【背景技术】
[0002] I-MCPQ-甲基环丙帰）的合成多采用在惰性溶剂中用氨基轴引发3-氯一2-甲基 丙帰的a -消除，有专利用用惰性气体或氮气的载送下及时将生成的气体经过若干个洗 气瓶W及为反应的原料及产生的碱性气体，最后将得到的较纯的I-MCP气体用a -环糊精 饱和溶液吸收。
[0003] 但上述方法过程复杂，原料成本高等缺点，主要是a -环糊精成本高。而在包合完 成后，要对a -环糊精的络合物进行脱水而必须进行过滤，并干燥，在该一过程中I-MCP气 体会损失，进一步降低了 I-MCP的含量。使用时，需要把络合物溶入水中，而I-MCP从a -环糊精中解络合释放出来的过程是缓慢且非匀速的，长达数小时，并且不能完全释放。极大 地限制了它的使用地点是在封闭的空间。
[0004] 目前，有研究发现，I-MCP可W直接用在收获前，控制成熟速度，W便于收获水果人 工的安排。目前的制剂型式无法直接应用到该里。另一种方法较复杂，先通过漠代帰姪与 二漠卡宾反应得到H漠代环丙焼，H漠卡宾与1当量甲基裡在己離中反应得到单漠代环丙 焼，后者与焼基亲电试剂反应可生成1-MCP。但此路线过于复杂，且均在挥发性有机溶剂中 进行，气体纯度难W得到保证，因此实用性不大。有的专利提到直接在现场合成I-MCP释放 于有需要保鲜水果的空间中，但是该一过程气体未经过纯化，气体中含有杂质气体，可能对 水果有伤害，从而伤害人体，达不到环保和绿色的要求。
【发明内容】
[000引发明目的；针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种1-甲基环丙帰的制备 方法。本发明还提供了一种1-甲基环丙帰的保存方法。此法原料常见易得，工艺简单，保 存方法简单易行，该种新剂型使用范围厂，成本低，可W大幅度使用推广。
[000引技术方案；为了解决上述问题，本发明的技术方案如下；一种1-甲基环丙帰的制 备方法，在四口瓶中加入氨基轴和液体石蜡（因为氨基轴是固体反应过程不好揽拌，液体 石蜡主要充当惰性反应液作用，不参与反应），然后充入惰性气体或氮气（可W用充满氮气 的气球加一个H通连接一个瓶口，H通可W调节气体流速即可），加热至40-5(TC后加入催 化剂，然后匀速滴加3-氯一2-甲基丙帰1-6小时获得1-甲基环丙帰。
[0007] 所述氨基轴、液体石蜡和3-团一2-甲基丙帰的重量比为1 ;1 ;1.5?1 ;1.3 ;2.0。
[0008] 所述催化剂为六甲基二娃焼胺。
[0009] 所述的一种1-甲基环丙帰的制备方法制备得到的1-甲基环丙帰。
[0010] 一种1-甲基环丙帰的保存方法，采用溶剂吸收1-甲基环丙帰，具体做法是：将溶 剂放入踪色瓶中加入转子，在揽拌下加入1-甲基环丙帰进行吸收得到吸收液，吸收结束后 向吸收液中加入重量为吸收液6%- 10%的H己胺，然后进气相检测，检测之后冷冻避光 冷藏。
[0011] 所述溶剂为二甲亚讽、异丙醇、巧喃甲酵、己二醇、丙二醇、环下讽、N-甲醜基吗晰 或N-甲基化咯焼丽中的一种。
[0012] 有益效果；本发明的方法原料常见易得，工艺简单，操作容易，反应对于氨基轴 要平稳很多，生产成本低，可W大幅度使用推广。该方法溶解I-MCP方法简单，原料易得， I-MCP在DMSO中溶解度较大，而加入H己胺可W增加I-MCP在DMSO中的稳定性。对H己 胺来说，它作为稳定剂危害较酷类有机物要小很多。而DMSO的烙点为18. 4度，在低温条件 下储存DMSO是固体，该样就可W把I-MCP分子固定或是晶体包裹起来，减少I-MCP分子之 间接触的机会，从而减少了 I-MCP分子之间的聚合机会，起到了一部分阻聚作用。可W把 I-MCP气体长期稳定地胆存起来，便于使用，需要时可W快速有效地把I-MCP释放出来，并 且可W直到应用到室外果树及植物上面。因I-MCP在DMSO溶解度较大，可W减少原料的使 用从而节约成本。而此方法I-MCP稳定性相对来说效果良好，便于运输和储存。
【具体实施方式】
[0013] 下面结合【具体实施方式】，进一步阐述本发明。
[0014] 实施例1 :
[0015] 用氨基轴和3-氯一2-甲基丙帰合成1-甲基环丙帰得实例方法：在250ml的四口 反应瓶中加入30g的氨基轴和39ml的液体石蜡，充入氮气。加热至4(TC后加入1. 12g六甲 基二娃焼胺，然后将60g的3-氯一2-甲基丙帰放入恒压漏斗中匀速滴加2小时获得1-甲 基环丙帰。整个反应过程温度控制在4(TC进行。用水吸收除去混合气体中的氨气，然后用 导气管将水洗后的气体导入装有DMSO和6%H己胺的踪色瓶中进行吸收。待反应完成后， 取0. 3g样品于锥型瓶中然后加40ml水释放气体，保持瓶内环境密闭，摇晃5分钟左右，进 气相，分析结果气体纯度为97. 77%，含少量H己胺和微量的DMS0。
[001引 实施例2
[0017] 用氨基轴和3-氯一2-甲基丙帰合成1-甲基环丙帰得实例方法：在250ml的四 口反应瓶中加入50g的氨基轴和49ml的液体石蜡，充入氮气，加热至4(TC后加入1. 12g六 甲基二娃焼胺，然后将75. Ig的3-氯一2-甲基丙帰放入恒压漏斗中匀速滴加2小时获得 1-甲基环丙帰。整个反应过程温度控制在5(TC进行。用水吸收除去混合气体中的氨气，然 后用导气管将水洗后的气体导入装有异丙醇和6%H己胺的踪色瓶中进行吸收。待反应完 成后，取0. 3g样品于锥型瓶中然后加40ml水水释放气体，保持瓶内环境密闭，摇晃5分钟 左右，进气相，分析结果气体纯度为90. 46%，含少量H己胺和少量异丙醇。
[001引 实施例3
[0019] 用氨基轴和3-氯一2-甲基丙帰合成1-甲基环丙帰得实例方法：在250ml的四 口反应瓶中加入43g的氨基轴和49ml的液体石蜡，充入氛气，加热至4(TC后加入1. 12g六 甲基二娃焼胺，然后将67. 4g的3-氯一2-甲基丙帰放入恒压漏斗中匀速滴加2小时获得 1-甲基环丙帰。整个反应过程温度控制在45C进行。用水吸收除去混合气体中的氨气，然 后用导气管将水洗后的气体导入装有NMP和6%H己胺的踪色瓶中进行吸收。待反应完成 后，取0. 3g样品于锥型瓶中然后加40ml水水释放气体，保持瓶内环境密闭，摇晃5分钟左 右，进气相，分析结果气体纯度为94. 36%，含少量H己胺和微量NMP。
[0020] 实施例4
[002。 对1-甲基环丙帰的保存方法，取约IOOg二甲基亚讽（DMSO)放入踪色瓶中加入转 子，在揽拌下加入实施例1制得的1-甲基环丙帰进行吸收。吸收结束后要向吸收液中加入 重量为吸收液6%的H己胺，然后进气相检测，检测之后冷冻避光冷藏。W后每半个月检测 一次。
[0022]
【权利要求】
1. 一种1-甲基环丙烯的制备方法，其特征在于，在四口反应瓶中加入氨基钠和液体 石蜡，然后向反应瓶内充入惰性气体或氮气加热至40-50°C后加入催化剂，然后匀速滴加 3-氯一 2-甲基丙烯1-6小时获得1-甲基环丙烯。
2. 根据权利要求1所述的一种1-甲基环丙烯的制备方法，其特征在于，所述氨基钠、液 体石錯和3_齒一 2-甲基丙稀的重量比为1 :1 :1. 5 1 :1. 3 :2. 0。
3. 根据权利要求1所述的一种1-甲基环丙烯的制备方法，其特征在于，所述催化剂为 六甲基二硅烷胺。
4. 权利要求1所述的一种1-甲基环丙烯的制备方法制备得到的1-甲基环丙烯。
5. -种1-甲基环丙烯的保存方法，其特征在于，采用溶剂吸收1-甲基环丙烯，具体做 法是：将溶剂放入棕色瓶中加入转子，在搅拌下加入1-甲基环丙烯进行吸收得到吸收液， 吸收结束后向吸收液中加入重量为吸收液6% - 10%的三乙胺，然后进气相检测，检测之后 冷冻避光冷藏。
6. 根据权利要求5所述的一种1-甲基环丙烯的保存方法，其特征在于，所述溶剂为二 甲亚砜、异丙醇、呋喃甲醛、乙二醇、丙二醇、环丁砜、N-甲酰基吗啉或N-甲基吡咯烷酮中的 一种。
【文档编号】C07C13/04GK104341257SQ201410510606
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2014年9月28日 优先权日:2014年9月28日
【发明者】于立群, 范海燕 申请人:滨海维佳化工有限公司