专利名称：含有醚-硫酸酯且二烷含量低的表面活性剂混合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及含醚-硫酸酯表面活性剂混合物的制备方法，且这种表面活性剂混合物中二噁烷含量很低。
醚-硫酸酯的工业制取方法是将链烷醇或烷基酚与环氧烷烃，一般是与环氧乙烷反应，然后环氧烷烃加成物用氯磺酸或三氧化硫这样的试剂硫酸化，形成硫酸半酯并用碱化合物，例如碱金属氢氧化物以水溶液形式中和。其中，1.4-二噁烷作为硫酸化过程中的副产物而形成，其生成量以醚-硫酸酯为基准，是0.5-0.03%(重量)。
由R.J.Kociba等进行的毒性研究(Toxicology，Applied.Pharmacology，Volume30(1974)，P.275-298)表明在动物实验中1，4-二噁烷对健康有害，然后这只是在大量使用时。尽管由这些实验可以推论在醚-硫酸酯生产和使用期间不会有直接的危害，但醚-硫酸酯的生产者和使用者仍然对尽可能低地降低1，4-二噁烷含量以消除任何危害的产物表示很大的兴趣，特别是用于化妆品方面时。
已知有各种方法用于降低醚-硫酸酯中1，4-二噁烷含量，这些方法的目的都是通过加热或蒸汽处理制成的醚-硫酸酯来去除1，4-二噁烷。US专利4，285，881描述了一种方法，该方法是在汽提装置中在25～150℃温度下使醚-硫酸酯/二噁烷混合物与无二噁烷的蒸汽接触，醚-硫酸酯/二噁烷混合物最好是在薄层中以流动形式使用。根据DE3，126，175-A1，在减压条件下将浓度为60-80%(重量)的醚-硫酸酯水溶液在50-130℃下加热处理以便使它们成为没有气味的，在硫酸化过程中作为副产品形成的环醚(1，4-二噁烷)同时被除掉。DE3，044，488-A1中叙述了相似的方法，该文献直接表明了生产降低1，4-二噁烷含量的醚-硫酸酯的目的。这些方法在设备方面是昂贵的并需要相当大的能量。而且，这些方法不能消除硫酸化和中和期间反应混合物中1，4-二噁烷含量可能引起的危害。
目前已发现的方法可以用氯磺酸或三氧化硫这类普通的硫酸化剂进行，用该方法制取醚-硫酸酯时形成的1，4-二噁烷量相当少以致随后用于纯化的费用或可除去或可以大大减少。新方法是基于意外地发现将较少量的羧基酰胺乙氧基化合物添加到链烷醇乙氧基化合物中可大大地减少在硫酸化过程中形成1，4-二噁烷的趋势。因此在通常的中和后可获得比供比较的混合物(各个组分在混合前分别进行硫酸化和中和)含有相当少1，4-二噁烷的表面活性剂混合物。制备含有醚-硫酸酯且二噁烷含量低的表面活性剂混合物的新方法包括使含有99-5摩尔%(以混合物为基准)至少一种具有下式的化合物(Ⅰ)R-O-(CH2CH2O)aH(式中R表示有8-18碳原子的烷基或由1-3个烷基取代的烷基苯基，烷基中的碳原子总数为4-12;
a表示数字1-10。)和1～95摩尔%(以混合物为基准)的至少一种具有下式的化合物(Ⅱ)
(式中R1表示有1～17个碳原子的烷基;
b表示数字1～20;
c表示0或数字1～20)的混合物与0.95～1摩尔氯磺酸或SO3(按式(Ⅰ)和(Ⅱ)的化合物中所含的每摩尔-CH2CH2OH基团计)，以液体状态在20～120℃时反应，继而用化学式为MOH的化合物的水溶液或悬浮液中和该反应产物，MOH中，M表示Na，K，Li，1/2Mg，1/2Ca，1/2Ba或
，式中，R2～R5可以相同或不同而且各自单独表示H;有1～4个碳原子的烷基或-CH2CH2OH。
环氧乙烷与链烷醇的反应产物适合本发明之方法，该链烷醇中烷基可以是直链或支链，还可以在碳链中含有双键。烷基应含8～18个碳原子。最好使用烷基中含有10-16个碳原子的链烷醇，这样的链烷醇-环氧乙烷反应产物具有优良特性。加到链烷醇上的环氧乙烷单元数应为1～10，这些链烷醇产物中最好是添加2-4个环氧乙烷单元。
由1-3个烷基取代且烷基中碳原子总数为4～12的环氧乙烷和烷基酚的加成物同样适于本发明方法。这些烷基中的一个或更多的可以是带支链的。烷基酚应含有1～10，最好是4-8个环氧乙烷单位加成在它的上面。
本发明方法不一定仅只用一种通式为(Ⅰ)的化合物。同样可以使用各种这类化合物的混合物，其中有不同的烷基或烷基苯基和/或其中有不同的环氧乙烷加成单元数。环氧乙烷和烷基酚或链烷醇的加成物的制备方法对熟知本技术领域的人员来说是已知的，可举的例子为UllmannsEncyklopaediedetechnischenChemie(Ullmann′sEncyclopaediaofIndustrialChemistry)4thedition(1982)，Vol.22.page489-493。
由其中含有1-17个碳原子且可是直链或支链还可在碳链中含有双键的羧酸衍生而成的羧基酰胺与环氧乙烷的加成物在本发明方法中用作混合物的第二组分。最好是使用这些在羧酸的烷基中含有7-17个碳原子的羧基酰胺与环氧乙烷的加成物因为他们具有优良的表面活性剂性质。环氧乙烷的加成反应可以在羧基酰胺上与氮键合的一个氢原子上或两个氢原子上都可以发生。通常制备这类化合物首先是使羧酸甲酯与单或二乙醇胺反应、然后用环氧乙烷将该反应产物乙氧基化而制得，(请参看Ullmann′sEncyklopaediedertechnischenChemie(Ullmann′sEncyclopaediaofIndustrialChemistry)，Loc，cit，P493，以及KurtLindner“Tenside-Textilhilfsmittel-Waschrohstoffe”(Surfactants-Textileauxiliaries-Detergentbases)”，WissenschaftlicheVerlagsgesellschaftmbH，Stuttgart，1964，Vol1.p.904-907和912-914。)，与羧基酰胺中的氮所键合的每一个氢原子上都可加1-20个环氧乙烷单元。最好使用在与羧基酰胺的氮键合的一个氢原子上加上1至6个环氧乙烷单元的这类化合物。因为它们容易得到而且效果良好。
正如上面已经提及的链烷醇乙氧基化物一样，就环氧乙烷和羧基酰胺加成物而论，也不一定仅只使用一种特定分子式的化合物，用具有式(Ⅱ)的化合物的混合物常常更好，这些化合物的羧基酰胺基团的烷基中碳原子数不同和/或键合于氮原子上的1或2个氢原子上加成的环氧乙烷单元数不同。
根据本发明，99～5摩尔%(以混合物为基准)的至少一种式(Ⅰ)链烷醇乙氧基化物或烷基酚乙氧基化物和1～95摩尔%(以混合物为基准)的至少一种式(Ⅱ)羧基酰胺乙氧基化物的混合物在液体状态下与氯磺酸或SO3反应。当式(Ⅱ)化合物在混合物中的含量少于1摩尔%时，根据添加物的发明，所测得的1，4-二噁烷降低效果是很小的，而式(Ⅱ)化合物在混合物中的含量大于95摩尔%时，1，4-二噁烷降低作用固然持续存在，但由于式(Ⅰ)化合物的量较少从工业意义来说不再有什么意思了。最好是将含有97～30摩尔%(以混合物为基准)至少一种式(Ⅰ)化合物和3-70摩尔%(以混合物为基准)至少一种式(Ⅱ)化合物的混合物与氯磺酸或SO3反应。
与氯磺酸或SO3反应时的温度为20～120℃是有利的。超过120℃时，一般要产生过多的副反应，其中包括导致产品的变色。反应温度低于20℃原则上可行，但一般不好，因为待反应的乙氧基化物混合物的粘度变得不必要的高，而且如果在气相中用SO3进行硫酸化，由于SO3的结晶作用可能会产生许多困难。反应温度最好选择在30-80℃。
一般说来，根据本发明，二羧酸二酰胺的乙氧基物也可用于反应，在二羧酸二酰胺中每种情况下都将环氧乙烷加成到两个氮原子中每个氮原子上的一个H原子上或将环氧乙烷加到与两个氮原子键合的全部4个氢原子上。这些二羧酸可以含有有1-18个碳原子的直链或任选的带支链的亚烃基。它们还可含2-20个加在与氮原子键合的氢原子的环氧乙烷单元。尽管如此，二羧酸二酰胺乙氧基化物对本发明方法来说只有很小的意义，因为它的熔点一般比式(Ⅱ)化合物高，这会造成需要有较高的硫酸化温度，而且因为获得它们一般也较困难。
如上所述，与氯磺酸或SO3之间的反应是用式(Ⅰ)和(Ⅱ)的化合物的液态混合物。选定的反应混合物最好是使液态混合物的粘度有利于流通或滴下(例如在降膜反应器中)而没有困难。既不和乙氧基化物也不会和氯磺酸或SO3反应的溶剂，例如卤代烃可用来降低粘度。但是，一般不一定要使用溶剂。
式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的混合物与氯磺酸或SO3的反应是以这样的方式进行，即0.95-1摩尔的氯磺酸或SO3与每摩尔含在混合物中的-CH2CH2OH基团反应。
例如，确定式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物中的OH数，并添加由此而算得的氯磺酸或SO3的数量，当搅拌和冷却该反应混合物时，在一段时间内使反应温度不高出20-120℃的预定值。
本发明的方法最佳实施方案中，使式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物与气体混合物接触，该气体混合物是在非反应气体中加入0.5-10%(体积)，最好是1-5%(体积)的SO3，直到被式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物中每摩尔-CH2CH2OH基团吸收0.95-1摩尔SO3。在什么时候达到这种状况，可以根据测定反应混合物酸值来判明。
与氯磺酸的反应在常压下进行是有利的，与SO3反应时，如果与非反应气体适当混合，在0.5～100KPa的压力下进行是有利的，此时也可以用常压。
适于与SO3混合的非反应气体例子，可举出空气、氮、二氧化碳或惰性气体如氩。这些气体以尽可能脱除蒸汽的形式使用。
已知的，例如在“Seifen-ǒle-Fette-Wachse”Vol 107(1981)，P，47-51中所介绍的工业设备和装置适于制备非反应气体和SO3的混合物并将它与式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之液态混合物反应。
当上述数量的氯磺酸或SO3已与式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物反应时，停止添加硫酸化剂并将反应混合物冷却，如果合适，在冷却的同时立即中和。至少一种化学式为MOH的化合物的水溶液用于该中和反应，其中M表示Na，K，Li，1/2Mg，1/2Ca，1/2Ba或
式中R2～R5可相同或不同并各自表示H，有1～4个碳原子的烷基或-CH2CH2OH。1/2Mg指的是将Mg(OH)2用于中和，但仅仅是与中和作用中所消耗之NaOH化合物比较的化合物的1/2摩尔数。1/2Ca和1/2Ba具有类似的意义。本发明范畴中的中和是指中和产物的水溶液其pH值为6.5～9。中和作用最好是用至少一种化学式为MOH的化合物的水溶液进行，式中M为Na，K，1/2Mg，NH4或NH(CH2CH2OH)3。
水溶液中通式MOH化合物的含量取决于按本发明方法制备之表面活性剂混合物所要求的水含量。一般使用的含水量为20-70%(重量)，(以表面活性剂混合物的水溶液为基准)的水溶液。含水量较高在任何情况下都是可行的，但由于经济原因(运输重量和体积都很大)是意义不大的。如果通式MOH的化合物在所用的水量中不能完全溶解，则这种或这些化合物一部分以分得很细的水悬浮液水形式使用。
已与氯磺酸或SO3反应的反应混合物的中和作用应在反应之后立即进行以避免不希望有的副反应或分解反应。该中和作用是用已知的方法在已知的设备中(例如Soap and Chemical Specialieies，Vol 43(1967)，No.5.P 124右栏和P.126，左栏和图3所述)进行。
按本发明制得的中和以后形成的表面活性剂混合物水溶液一般就可以用了。如果合适的话，例如为了改进颜色或进一步降低1，4-二噁烷含量，它们还可用已知的方法进行后处理。进一步去除二噁烷的后处理在所有情况下都比上述如已有技术中从只含醚-硫酸酯的表面活性剂溶液中去除1，4-二噁烷的方法花费少。
用新方法与氯磺酸或SO3反应的式(Ⅰ)和式(Ⅱ)化合物的混合物，既可以通过将相应化合物混合在一起的方法得到也可以通过使至少一种链烷醇和至少一种羧基酰胺的混合物乙氧基化的方法制得，键合在氮上的1或2个氢原子在每种情况下都被-CH2CH2OH基取代。
本发明还涉及溶解在水中并含有醚-硫酸酯的表面活性剂混合物，它含有0.015%(重量)以下的1，4-二噁烷(以表面活性剂混合物为基准)和95%(重量)以上的醚-硫酸酯混合物(以表面活性剂混合物为基准)，该醚-硫酸酯本身是由97～30摩尔%(以醚-硫酸酯为基准)至少一种下式(Ⅲ)化合物，
(式中R、a和M的意义如上所述)和3-70摩尔%(以醚-硫酸酯为基准)至少一种下式(Ⅳ)的化合物
和/或下式(Ⅴ)
(式中R1，b和M的意义如上所述，d表示数字1～20)的化合物组成。
上述式(Ⅲ)、(Ⅳ)和(Ⅴ)中M表示Na，K，1/2Mg，NH4或NH(CH2CH2OH)3的表面活性剂混合物是较好的。
在同样的所选择的实施例方案中，上述式(Ⅲ)中的a表示数字2-4。
上述式(Ⅳ)和(Ⅴ)中R1是有7-17个碳原子的烷基的表面活性剂混合物更好。
新型表面活性剂混合物可以用上述新方法制得。
用本发明方法可制得溶于水并含有醚-硫酸酯的表面活性剂混合物，该醚-硫酸酯含有低于0.015%(重量)的1，4-二噁烷(以表面活性剂混合物为基准)。本方法的特有优点是在制备表面活性剂混合物时及早地防止1，4-二噁烷形成，以致溶于水的成品表面活性剂混合物完全不需用后处理来除去残余的1，4-二噁烷，如果要求残余二噁烷含量极低也可以使用比先有技术便宜的后处理。新方法可以在备有最便宜仪器的常用硫酸化装置中进行。它可以生产一些能用作护肤的产品，例如蒸汽浴，洗发香波或化妆品，还可用作洗盘液或洗涤剂。
以下实例和对比实验旨在更详细地说明本发明;实例1-27和对比实验V1-V20。
在每个实验中，如下表(Ⅰ)所示式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的液态混合物每小时1摩尔，以不同的混合比加入由垂直管和同心配置在其中的小直径第二根管构成的装置，混合物由底部通入，外管的内壁和内管的外壁被润湿。每小时1摩尔(80g)的三氧化硫按2%浓度(以混合物体积为基准)与氮一起连续导入同心排列的二根管子间的空间。用20°的水冷却外管的外壁和内管的内壁。离开装置底部的气体含有0.01%(体积)三氧化硫。1摩尔的式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物吸收0.995摩尔的三氧化硫。通过使用不同流速的冷却水使由此而得到的硫酸化混合物在25-40℃温度下离开上述装置，然后将它们立即在1小时内导入用水冷却在20℃的水溶液中，其中有39.8g氢氧杂化钠但有各种不同的水量，可参看下表Ⅱ，在该期间混合物的温度不超过35℃。如果需要，还可在式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物导入氢氧化钠水溶液之后再添加少量浓度为20%的氢氧化钠水溶液，以便使pH为7。计算氢氧化钠溶于其中的水量以便在导入硫酸化混合物之后式(Ⅲ)和(Ⅴ)化合物之钠盐的水溶液还含有约30%(重量)所述化合物。所示之混合物A-K的分子量由混合物组分的OH值算出，它在表1中在每种情况下都在括号中用符号OHN表示，两种组分的混合比可从表Ⅱ和Ⅲ的各实验中看到。测定按上述方法制得浓度为30%(亓浚┑氖剑á螅┖停á酰┗衔锬蒲嗡芤褐卸f烷含量。表Ⅱ和Ⅲ中各实验的式(Ⅲ)和(Ⅴ)化合物的钠盐用(重量)%表示(以无水混合物为基准)。
对比实验V1～V10，V21和V23每种情况都是仅用不混合的式(Ⅰ)单一组份完成，而对比实验V11～V20和V22和V24每种情况下都是用不混合的式(Ⅱ)单一组份。此处测得的二噁烷值示于表Ⅱ和Ⅲ。
下表Ⅰ中，EO表示环氧乙烷。例如，“十二烷/十四烷醇+EO”是各种有12-14个碳原子的链烷醇，其上平均结合有3个环氧乙烷单位的混合物。“椰子油脂肪酸”和“牛油脂肪酸”是具有如下链长分布的饱和脂族羧酸(重量%)的混合物C8C10C12C14C16C18椰子油脂肪酸76511989牛油脂肪酸--133165
表1使用的式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的混合物A)(Ⅰ)十二烷醇+2EC(OHN204)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸单乙醇酰胺+1.6EO(OHN203)B)(Ⅰ)十二烷/十四烷醇+3EO(OHN173)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸单乙醇酰胺+1.6EO(OHN203)C)(Ⅰ)十二烷醇+2EO(OHN204)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸单乙醇酰胺(OHN224)D)(Ⅰ)十二烷/十四烷醇+3EO(OHN173)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸单乙醇酰胺(OHN224)E)(Ⅰ)十二烷醇+2EO(OHN204)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸单乙醇酰胺+5EO(OHN132)F)(Ⅰ)十二烷/十四烷醇+3EO(OHN173)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸单乙醇酰胺+5EO(OHN132)G)(Ⅰ)十二烷醇+2EO(OHN204)和(Ⅱ)牛油脂肪酸单乙醇酰胺+5EO(OHN146)H)(Ⅰ)十二烷醇+2EO(OHN204)和(Ⅱ)乙酰单乙醇酰胺(OHN550)I)(Ⅰ)壬基酚+4EO(OHN155)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸单乙醇酰胺(OHN224)K)(Ⅰ)壬基酚+12EO(OHN76)和(Ⅱ)椰子油脂肪酸单乙醇酰胺(OHN224)对比实验V1至V20和实施例1至27中所用的式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的摩尔比，水量以及约30%浓度(重量)水溶液中测定的二噁烷含量示于下表Ⅱ。
表(Ⅱ)中脚注＊)用摩尔%表示的式(Ⅰ)化合物与式(Ⅱ)化合物的摩尔比率。平均分子量由OH值算出。
＊＊)以式(Ⅲ)和(Ⅴ)化合物的无水混合物为基准。
＊＊＊)在其中浴有39.8克NaOH的水量对比实验V21和22以及实施例28-30步骤与对比实验V1～V20和实施例1-27中所述的相同，但是用含有7%(体积)三氧化硫的混合气体代替含2%(体积)三氧化硫的混合气体，再次每小时将1摩尔(80g)三氧化硫导入装置中。离开装置的残余气体含有0.03%(体积)三氧化硫，因而有0.996摩尔的三氧化硫被式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的液态混合物所吸收。所用的化合物混合物相当于表1中A)表示的。对比实验V21和V22中使用的是混合物的各单组份。式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的摩尔比，使用的水量以及所得到的含有式(Ⅲ)和(Ⅴ)化合物的钠盐约30%(重量)的水溶液中测得的二噁烷含量列于下表Ⅲ。
对比实验V23和V24以及实施例31-33表1中C)所表示的式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的单组份和混合物分别用于对比实验和实施例。在每个实验中，将2摩尔上述化合物和混合物按各组份的不同混合比导入备有温度计并能用水进行外部冷却的容积为2dm3的带搅拌的烧瓶，滴加2摩尔(233克)氯磺酸同时边搅拌并用20℃水冷却保持内部温度为30℃，然后将带搅拌的烧瓶抽真空使压力达2.6KPa以便除去形成的氯化氢气体残余物。由此获得的硫酸化反应混合物导入含有79.5克氢氧化钠和表Ⅲ中所示的特定水量的水溶液中，确保冷却使硫酸化混合物和氢氧化钠水溶液反应期间温度不超过35℃。当导入结束时，如果需要，可添加少量的含20%(重量)氢氧化钠的水溶液使PH达7。测定由此制得的含有约30%(重量)式(Ⅲ)和(Ⅴ)化合物之钠盐的水溶液中二噁烷含量。它以(重量)%的形式(以化合物(Ⅲ)和(Ⅳ)的无水钠盐为基准)示于下表Ⅲ。
表31摩尔SO3，其在气体 2摩尔氯碳酸，混合物中体积浓度为7%(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物的混合物混合物AC
表3(续)
表3脚注与表2相同
权利要求
1.含有醚-硫酸酯且二噁烷含量低的表面活性剂混合物的制备方法，该方法包括将下列物质构成的混合物，即99-5摩尔%(以混合物为基准)的至少一种下式(I)化合物(式中，R表示有8-18个碳原子的烷基或由1-3个烷基取代的烷基苯基，烷基中的总碳原子数为4-12；a表示数字1～10；)和1-95摩尔%(以混合物为基准)的至少一种下式(Ⅱ)化合物
(式中R1表示有1-17个碳原子的烷基，b表示数字1-20，c表示0或数字1～20)的混合物，按每摩尔含在式(I)和(Ⅱ)化合物中的-CH2CH2OH基计，在20～120℃以液体状态与0.95-1摩尔氯磺酸或SO3反应，继而用化学式为MOH的化合物的水溶液或悬浮液中和其反应产物，式中M表示Na；K；L；Li；1/2Mg；1/2Ca；1/2Ba或
(其中R2-R5可相同或不同，各表示H；有1-4个碳原子的烷基或-CH2CH2OH)。
2.权利要求1所说的方法，其中，97-30摩尔%(以混合物为基)式(Ⅰ)化合物和3-70摩尔%(以混合物为基)式(Ⅱ)化合物的混合物与氯磺酸或SO3反应。
3.权利要求1和2中任一项所说的方法，其中，将式(Ⅰ)和(Ⅱ)化合物之混合物与含有0.5-10(体积)%(以混合气体为基准)SO3以及非反应气体的混合气体接触直至每摩尔含于式(Ⅰ)和式(Ⅱ)化合物的混合物中的-CH2CH2OH吸收了0.95～1摩尔的SO3。
4.权利要求1-3中一项或更多项所说的方法，其中，式(Ⅰ)中的R是有10-16个碳原子的烷基。
5.权利要求1-4中一项或更多项所说的方法，其中，式(Ⅰ)中的a是数字2-4。
6.权利要求1-5中的一项或更多项所说的方法，其中，式(Ⅱ)中b是数字1～6，C是0。
7.权利要求1-6中的一项或更多项所说的方法，其中，式(Ⅱ)中R1是有7-17个碳原子的烷基。
8.权利要求1-7中的一项或更多项所说的方法，其中，M是Na;K;1/2Mg;NH4或NH(CH2CH2OH)3。
9.权利要求3-8中的一项或更多项所说的方法，其中，混合气体中含1～5(体积)%SO3。
10.一种溶于水中并含有醚一硫酸酯的表面活性剂混合物，该混合物含有低于0.015(重量)%(以表面活性剂混合物为基准)的1，4-二噁烷和高于95(重量)%(以表面活性剂混合物为基准的醚一硫酸酯混合物;该醚-硫酸酯本身又是由下列物质构成97～30摩尔%(以醚-硫酸酯为基准)至少一种下式(Ⅲ)化合物(式中R，a和M的意义已在权利要求1中给出)和3-70摩尔%(以醚-硫酸酯混合物为基准)至少一种下式(Ⅳ)化合物
和/或下式(Ⅴ)化合物(式中，R1，b和M的意义已在权利要求1中给出)，d表示数字1-20)。
11.权利要求10中所说的表面活性剂混合物，其中，M表示Na;K;1/2Mg;NH4或NH(CH2CH2OH)3。
12.权利要求10或11任一项所说的表面活性剂混合物，其中式Ⅲ中的a是数字2～4。
13.权利要求10-12中一项或更多项所说的表面活性剂混合物，其中，式(Ⅳ)和(Ⅴ)中的R1是有7-17个碳原子的烷基。
全文摘要
一种含醚—硫酸酯且二烷含量低的表面活性剂混合物的制备方法。使用的新方法是将99～5摩尔％的至少一种链烷醇乙氧基化物和1～95摩尔％至少一种羧基酰胺乙氧基化物的混合物在20～120℃的液体状态，按每摩尔含在乙氧基化物中的-CH
文档编号C07C305/06GK1034713SQ8810871
公开日1989年8月16日 申请日期1988年12月20日 优先权日1987年12月23日
发明者西格弗里德·比伦斯登, 温弗里德·埃尔勒 申请人:赫彻斯特股份公司