专利名称：：消毒剂的制作方法
技术领域：
：本发明背景1.发明领域本发明涉及一种医疗及作业领域用途的消毒剂，该消毒剂基于一种新颖的具有杀菌活性的化合物，该消毒剂能代替苯扎氯铵和二葡糖酸洗必太使用。2.相关技术的说明常用消毒剂包括气体类型的环氧乙烷等，醛类型的戊二醛等，醇类型的乙醇等，过氧化物类型的过氧化氢等，碘类型的碘酊、碘仿等，氯化合物类型的次氯酸、氯胺等，及酚类型的苯酚皂等。不过，所有这些消毒剂具有包括臭味、刺激性和毒性在内的缺点，及其对容器和器具的作用，因此，有必要根据其不同的使用目的来恰当地使用它们。诸如苯扎氯铵的季铵盐类、诸如盐酸烷基二氨乙基甘氨酸的两性表面活性剂和诸如二葡糖酸洗必太的双胍骨架化合物广泛用在不同领域中，这是因为它们是无臭的，而且刺激性和毒性较低，对容器和器具的作用也最小，还具有令人满意的杀菌作用(原文为bacterialaction)。特别是双胍骨架消毒剂葡糖酸洗必太，因其具有优异的杀菌作用而得到广泛应用，也正因为如此，人们发现了许多对消毒剂具有耐受性的耐药菌株。正如在由MRSA(耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌)引起的医院感染(hospitalinfection)问题中所见到的那样，未来由这样的耐药细菌引起的随机感染越发是一种风险。与苯扎氯铵或盐酸烷基二氨乙基甘氨酸比较起来，耐二葡糖酸洗必太的菌株出现的更频繁一些，尽管如此，人们尚未找到一种更好的消毒剂。本发明概述本发明目的之一是提供一种含有季铵盐化合物的消毒剂，该消毒剂所具有的杀菌作用比苯扎氯铵、盐酸烷基二氨乙基甘氨酸或二葡糖酸洗必太更为出色，该消毒剂适用于医疗和作业领域。为解决上述问题，本发明人经过认真研究，发现化合物中具有两个阳离子基团的季铵盐具有强烈的杀菌活性，在此基础上完成了本发明。也就是说，本发明提供了一种消毒剂，该消毒剂含有至少一种由下列通式(1)代表的季铵盐其中R1代表8-14碳原子烷基，R2和R3各自代表1-2碳原子烷基，[B]代表两个一价的无机或有机阴离子基团或一个二价的无机或有机阴离子基团。附图的简要说明图1为由实施例1得到的化合物的1H-NMR波谱。图2为由实施例3得到的化合物的1H-NMR波谱。图3为由实施例36得到的化合物的1H-NMR波谱。图4为由实施例53得到的化合物的1H-NMR波谱。对优选的实施方式的说明按照本发明无机或有机阴离子基团[B]优选地可以是硫酸根离子、磷酸根离子、亚磷酸根离子、次磷酸根离子、硝酸根离子、亚硝酸根离子、氯酸根离子、亚氯酸根离子、次氯酸根离子、或由下列通式(2)-(8)代表的任一阴离子基团2[X-](2)其中X代表氯原子、溴原子或碘原子；2[R4COO-](3)其中R4代表1-7碳原子烷基或链烯基，该烷基或链烯基可以具有一个羟基或羰基；[-OCO-R5-COO-](4)其中R5代表直接的键或1-8碳原子亚烷基或alkenylene，该亚烷基或alkenylene可以具有一个羟基；其中每一个R6代表1-8碳原子烷基，磷酸酯阴离子可以是单纯的单酯或二酯，或二者的混合物；其中每一个R7代表1-8碳原子烷基，磷酸酯阴离子可以是单纯的单酯或二酯，或二者的混合物；2[R8SO4](7)其中R8代表1-2碳原子烷基；其中R9和R10各自代表氢原子、甲基或羧基。按照本发明的由上述通式(1)代表的季铵盐，可通过使下列通式(9)的季铵化剂与下列通式(10)的叔胺反应进行制备。其中X代表氯原子、溴原子或碘原子；其中R1代表8-14碳原子烷基，R2和R3各自代表1-2碳原子烷基。作为上述通式(9)的化合物实例，可涉及卤代化合物，如α，α-二氯-对二甲苯、α，α-二氯-间二甲苯、α，α-二氯-邻二甲苯、α，α-二溴-对二甲苯、α，α-二溴-间二甲苯、α，α-二溴-邻二甲苯、α，α-二碘-对二甲苯、α，α-二碘-间二甲苯、α，α-二碘-邻二甲苯。作为上述通式(10)的叔胺实例，可涉及N，N-二甲基辛胺、N，N-二甲基壬胺、N，N-二甲基癸胺、N，N-二甲基十一胺、N，N-二甲基十二胺、N，N-二甲基十三胺、N，N-二甲基十四胺、N，N-二乙基辛胺、N，N-二乙基壬胺、N，N-二乙基癸胺、N，N-二乙基十一胺、N，N-二乙基十二胺、N，N-二乙基十三胺、N，N-二乙基十四胺，作为优选，可涉及具有10-14碳原子长链烷基的叔胺。由通式(1)代表的季铵盐可通过使由下列通式(11)代表的叔胺与由下列通式(12)代表的季铵化剂反应进行制备。其中R2和R3各自代表1-2碳原子烷基；R1-X(12)其中R1代表8-14碳原子烷基，X代表氯原子、溴原子或碘原子。作为上述通式(11)的叔胺，可涉及的实例有1，2-二-(N，N-二甲基氨甲基)苯、1，3-二(N，N-二甲基氨甲基)苯、1，4-二(N，N-二-甲基氨甲基)苯、1，2-二(N，N-二乙基氨甲基)苯、1，3-二(N，N-二乙基氨甲基)苯、1，4-二-(N，N-二乙基氨甲基)苯。作为上述通式(12)的化合物实例，可涉及烷基卤，如辛基氯、壬基氯、癸基氯、十一烷基氯、十二烷基氯、十三烷基氯、十四烷基氯、辛基溴、壬基溴、癸基溴、十一烷基溴、十二烷基溴、十三烷基溴、十四烷基溴、辛基碘、壬基碘、癸基碘、十一烷基碘、十二烷基碘、十三烷基碘、十四烷基碘，作为优选，可涉及烷基中具有10-14个碳原子的烷基卤。由通式(1)代表的季铵盐也可通过使由下列通式(13)代表的叔胺与由下列通式(14)代表的季铵化剂反应进行制备。其中R1代表8-14碳原子烷基，R2代表1-2碳原子烷基；R3-Y(14)其中R3代表1-2碳原子烷基，Y代表氯原子、溴原子、碘原子、或由下列通式(15)、(16)、(17)之一代表的基团。其中R8代表1-2碳原子烷基；其中R9和R10各自代表氢原子或甲基；其中R11代表1-2碳原子烷基。作为由上述通式(13)代表的叔胺实例，可涉及1，2-二(N-辛基-N-甲基氨甲基)苯、1，2-二(N-辛基-N-乙基氨甲基)苯、1，2-二(N-壬基-N-甲基氨甲基)苯、1，2-二(N-壬基-N-乙基氨甲基)苯、1，2-二(N-癸基-N-甲基氨甲基)苯、1，2-二(N-癸基-N-乙基氨甲基)苯、1，2-二(N-十一烷基-N-甲基氨甲基)苯、1，2-二(N-十一烷基-N-乙基氨甲基)苯、1，2-二(N-十二烷基-N-甲基氨甲基)苯、1，2-二(N-十二烷基-N-乙基氨甲基)苯、1，2-二(N-十三烷基-N-甲基氨甲基)苯、1，2-二(N-十三烷基-N-乙基氨甲基)苯、1，2-二(N-十四烷基-N-甲基氨甲基)苯、1，2-二(N-十四烷基-N-乙基氨甲基)苯、1，3-二(N-辛基-N-甲基氨甲基)苯、1，3-二(N-辛基-N-乙基氨甲基)苯、1，3-二(N-壬基-N-甲基氨甲基)苯、1，3-二(N-壬基-N-乙基氨甲基)苯、1，3-二(N-癸基-N-甲基氨甲基)苯、1，3-二(N-癸基-N-乙基氨甲基)苯、1，3-二(N-十一烷基-N-甲基氨甲基)苯、1，3-二(N-十一烷基-N-乙基氨甲基)苯、1，3-二(N-十二烷基-N-甲基氨甲基)苯、1，3-二(N-十二烷基-N-乙基氨甲基)苯、1，3-二(N-十三烷基-N-甲基氨甲基)苯、1，3-二(N-十三烷基-N-乙基氨甲基)苯、1，3-二(N-十四烷基-N-甲基氨甲基)苯、1，3-二(N-十四烷基-N-乙基氨甲基)苯、1，4-二(N-辛基-N-甲基氨甲基)苯、1，4-二(N-辛基-N-乙基氨甲基)苯、1，4-二(N-壬基-N-甲基氨甲基)苯、1，4-二(N-壬基-N-乙基氨甲基)苯、1，4-二(N-癸基-N-甲基氨甲基)苯、1，4-二(N-癸基-N-乙基氨甲基)苯、1，4-二(N-十一烷基-N-甲基氨甲基)苯、1，4-二(N-十一烷基-N-乙基氨甲基)苯、1，4-二(N-十二烷基-N-甲基氨甲基)苯、1，4-二(N-十二烷基-N-乙基氨甲基)苯、1，4-二(N-十三烷基-N-甲基氨甲基)苯、1，4-二(N-十三烷基-N-乙基氨甲基)苯、1，4-二(N-十四烷基-N-甲基氨甲基)苯、1，4-二(N-十四烷基-N-乙基氨甲基)苯，作为优选，可涉及具有10-14碳原子长链烷基的叔胺。作为通式(14)的化合物实例，可涉及烷基卤，如甲基氯、乙基氯、甲基溴、乙基溴、甲基碘、乙基碘；二烷基硫酸，如二甲基硫酸、二乙基硫酸；磺酸烷基酯，如对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯；以及磷酸三烷基酯，如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯。作为这些叔胺与季铵化剂的季铵化反应溶剂，优选水、一种醇或二者的混合溶剂，作为醇，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇及叔丁醇，不过反应溶剂并不限于这些。反应温度将取决于叔胺或季铵化剂的烷基链长度，不过在80℃或更高的温度下，反应通常进行得更快些。由通式(1)代表的季铵盐可通过离子交换法进行制备，进行离子交换的两种化合物一种为下列通式(18)的含有阳离子基团的季铵盐化合物，另一种为硫酸、磷酸、亚磷酸、次磷酸、硝酸、亚硝酸、氯酸、亚氯酸、次氯酸、或通式(19)、(20)、(21)、(22)、(23)之一的化合物。其中R1代表8-14碳原子烷基，R7和R8各自代表1-2碳原子烷基；R4-COOH(19)其中R4代表1-7碳原子烷基或链烯基，该烷基或链烯基可具有一个羟基或羰基；HOOC-R5-COOH(20)其中R5代表直接的键或1-8碳原子亚烷基或alkenylene，该亚烷基或alkenylene可具有一个羟基；其中每一个R6代表1-8碳原子烷基，磷酸酯可以是单酯、二酯、或二者的混合物；其中每一个R7代表1-8碳原子烷基，磷酸酯可以是单酯、二酯、或二者的混合物；其中R9和R10各自代表氢原子、甲基或羧基。作为上述通式(19)的化合物实例，可涉及羧酸，如乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、己酸、辛酸、乳酸、丙酮酸、乙酰乙酸、丙烯酸、和异丁烯酸，其中优选的羧酸可涉及乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、乳酸和乙酰乙酸。作为通式(20)的化合物实例，可涉及二元羧酸，如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、酒石酸、马来酸、和富马酸，其中优选的二元羧酸可涉及丙二酸、酒石酸和马来酸。作为通式(21)的磷酸酯化合物实例，可涉及具有1-8碳原子烷基的单酯及二酯，优选的单酯和二酯可涉及其中的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、或叔丁基。作为通式(22)的磷酸酯化合物实例，可涉及具有1-8碳原子烷基的单酯及二酯，优选的单酯和二酯可涉及其中的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、或叔丁基。作为通式(23)的化合物实例，优选使用磺酸，如邻甲苯磺酸、间甲苯磺酸、对甲苯磺酸、邻-二甲苯-4-磺酸、间-二甲苯-4-磺酸、对-二甲苯磺酸、和异萘磺酸。使用阴离子交换树脂填充柱可以使离子交换易于进行。本发明通过下列实施例将得到进一步说明，不过，本发明不会以任何方式被这些实施例所限制。实施例1在500毫升反应容器中加入42.6克十二烷基二甲胺和50毫升水后，将此混合物加热至75℃。然后，缓慢滴加17.5克α，α′-二氯-邻二甲苯溶于100毫升异丙醇的溶液。滴加完毕，加热回流一小时进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边向溶液中缓慢加入200毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得二氯化1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯中加水，调至浓度为10重量％。将其作为目标化合物，用1H-核磁共振波谱法(以下简称1H-NMR。测量仪器FT-NMRR-1900，日立实验室出品)进行鉴别，结果用含有四甲基硅指示剂的2％重甲醇溶液进行分析(图1)。实施例2在500毫升反应容器中加入42.6克十二烷基二甲胺和50毫升水后，将此混合物加热至75℃。然后，缓慢滴加17.5克α，α′-二氯-间二甲苯溶于100毫升异丙醇的溶液。滴加完毕，加热回流一小时进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边向溶液中缓慢加入200毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为10重量％。实施例3在500毫升反应容器中加入42.6克十二烷基二甲胺和50毫升水后，将此混合物加热至75℃。然后，缓慢滴加17.5克α，α′-二氯-对二甲苯溶于200毫升异丙醇的溶液。滴加完毕，加热回流一小时进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边向溶液中缓慢加入300毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后，将精制的溶液冷却，过滤收集沉淀出来的结晶，并用冷水洗涤。所得二氯化1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯结晶加水溶解，调至浓度为1重量％。将其作为目标化合物，用1H-NMR进行鉴别、结果分析(图2)。实施例4在500毫升反应容器中加入48.2克十四烷基二甲胺和50毫升水后，将此混合物加热至75℃。然后，缓慢滴加17.5克α，α′-二氯-邻二甲苯溶于100毫升异丙醇的溶液。滴加完毕，加热回流一小时进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边向溶液中缓慢加入200毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为10重量％。实施例5在500毫升反应容器中加入48.2克十四烷基二甲胺和50毫升水后，将此混合物加热至75℃。然后，缓慢滴加17.5克α，α′-二氯-间二甲苯溶于100毫升异丙醇的溶液。滴加完毕，加热回流一小时进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边向溶液中缓慢加入200毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为5重量％。实施例6在500毫升反应容器中加入48.2克十四烷基二甲胺和50毫升水后，将此混合物加热至75℃。然后，缓慢滴加17.5克α，α′-二氯-对二甲苯溶于100毫升异丙醇的溶液。滴加完毕，加热回流一小时进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边向溶液中缓慢加入200毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后将精制的溶液冷却，过滤收集沉淀出来的结晶，并用冷水洗涤。将所得二氯化1，4-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯结晶加水溶解，调至浓度为1重量％。实施例7在500毫升反应容器中加入37.0克癸基二甲胺和50毫升水后，将此混合物加热至75℃。然后，缓慢滴加17.5克α，α′-二氯-邻二甲苯溶于100毫升异丙醇的溶液。滴加完毕，加热回流一小时进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边向溶液中缓慢加入200毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为10重量％。实施例8在500毫升反应容器中加入37.0克癸基二甲胺和50毫升水后，将此混合物加热至75℃。然后，缓慢滴加17.5克α，α′-二氯-间二甲苯溶于100毫升异丙醇的溶液。滴加完毕，加热回流一小时进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边向溶液中缓慢加入200毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为5重量％。实施例9在500毫升反应容器中加入37.0克癸基二甲胺和50毫升水后，将此混合物加热至75℃。然后，缓慢滴加17.5克α，α′-二氯-对二甲苯溶于100毫升异丙醇的溶液。滴加完毕，加热回流一小时进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边向溶液中缓慢加入200毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后将精制的溶液冷却，过滤收集沉淀出来的结晶，并用冷水洗涤。将所得二氯化1，4-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯结晶加水溶解，调至浓度为1重量％。实施例10在500毫升反应容器中加入17.8克1，2-二(N，N-二甲基-氨甲基)苯、35.3克癸基氯、50毫升水和200毫升异丙醇后，加热回流2小时使其进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边缓慢加入300毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为10重量％。实施例11在500毫升反应容器中加入17.8克1，3-二(N，N-二甲基-氨甲基)苯、35.3克癸基氯、50毫升水和200毫升异丙醇后，加热回流2小时使其进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边缓慢加入300毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为5重量％。实施例12在500毫升反应容器中加入17.8克1，4-二(N，N-二甲基-氨甲基)苯、35.3克癸基氯、50毫升水和200毫升异丙醇后，加热回流2小时使其进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边缓慢加入300毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例13在500毫升反应容器中加入17.8克1，2-二(N，N-二甲基-氨甲基)苯、40.9克十二烷基氯、50毫升水和200毫升异丙醇后，加热回流3小时使其进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边缓慢加入300毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为10重量％。实施例14在500毫升反应容器中加入17.8克1，3-二(N，N-二甲基-氨甲基)苯、40.9克十二烷基氯、50毫升水和200毫升异丙醇后，加热回流3小时使其进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边缓慢加入300毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为5重量％。实施例15在500毫升反应容器中加入17.8克1，4-二(N，N-二甲基-氨甲基)苯、40.9克十二烷基氯、50毫升水和200毫升异丙醇后，加热回流3小时使其进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化2小时后，一边缓慢加入300毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例16在500毫升反应容器中加入17.8克1，2-二(N，N-二甲基-氨甲基)苯、46.5克十四烷基氯、50毫升水和200毫升异丙醇后，加热回流3小时使其进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化3小时后，一边缓慢加入300毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为10重量％。实施例17在500毫升反应容器中加入17.8克1，3-二(N，N-二甲基-氨甲基)苯、46.5克十四烷基氯、50毫升水和200毫升异丙醇后，加热回流3小时使其进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化3小时后，一边缓慢加入300毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为5重量％。实施例18在500毫升反应容器中加入17.8克1，4-二(N，N-二甲基-氨甲基)苯、46.5克十四烷基氯、50毫升水和200毫升异丙醇后，加热回流3小时使其进行反应，得到一透明的均相溶液。熟化3小时后，一边缓慢加入300毫升水，一边进行蒸汽蒸馏，以蒸馏除去醇部分。蒸汽蒸馏后再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯二氯化产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例19将实施例7中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸甲酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯磷酸甲酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例20将实施例8中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸甲酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯磷酸甲酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例21将实施例9中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸甲酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯磷酸甲酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例22将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸甲酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸甲酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例23将实施例2中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸甲酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸甲酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例24将实施例3中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸甲酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸甲酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例25将实施例4中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸甲酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯磷酸甲酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例26将实施例5中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸甲酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯磷酸甲酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例27将实施例6中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸甲酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯磷酸甲酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例28将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸乙酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸乙酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例29将实施例2中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸乙酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸乙酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例30将实施例3中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸乙酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸乙酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例31将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸丙酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸丙酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例32将实施例2中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸丙酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸丙酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例33将实施例3中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸丙酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH6.8±0.2，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸丙酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例34将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸丁酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH7.0±0.3，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸丁酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例35将实施例2中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸丁酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH7.0±0.3，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸丁酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例36将实施例3中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸丁酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH7.0±0.3，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸丁酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。将其作为目标化合物，用1H-NMR进行鉴别、结果分析(图3)。实施例37将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸己酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH7.0±0.5，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸己酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例38将实施例2中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸己酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH7.0±0.5，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸己酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例39将实施例3中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸己酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯磷酸己酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例40将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用酒石酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯酒石酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例41将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用丁二酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯丁二酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例42将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用丙二酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯丙二酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例43将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用己二酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯己二酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例44将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用乙酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯乙酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例45将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用乳酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯乳酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例46将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用葡糖酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯葡糖酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例47将实施例3中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用酒石酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯酒石酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例48将实施例3中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用丁二酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯丁二酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例49将实施例3中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用丙二酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯丙二酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例50将实施例3中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用己二酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯己二酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例51将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用乙酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯乙酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例52将实施例3中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用乳酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯乳酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例53将实施例3中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用葡糖酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯葡糖酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例54将实施例2中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用酒石酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯酒石酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例55将实施例2中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用丁二酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯丁二酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例56将实施例2中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用丙二酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯丙二酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例57将实施例2中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用己二酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯己二酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例58将实施例2中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用乙酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯乙酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例59将实施例2中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用乳酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯乳酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例60将实施例2中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用葡糖酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，3-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯葡糖酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例61将实施例7中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸丁酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH7.0±0.5，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯磷酸丁酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例62将实施例9中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸丁酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯磷酸丁酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例63将实施例4中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸丁酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH7.0±0.5，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯磷酸丁酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例64将实施例6中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用磷酸丁酯(单酯/二酯＝50/50)调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯磷酸丁酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例65将实施例7中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用葡糖酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯葡糖酸酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例66将实施例9中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用葡糖酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-癸基氨甲基)苯葡糖酸酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例67将实施例4中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用葡糖酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯葡糖酸酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例68将实施例6中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用葡糖酸调至pH7.0±0.5，再向所得1，4-二(N，N-二甲基-N-十四烷基氨甲基)苯葡糖酸酯盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例69将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用硫酸调至pH7.0±0.2，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯硫酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例70将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用硝酸调至pH7.0±0.2，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯硝酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。实施例71将实施例1中得到的化合物用阴离子交换树脂进行精制。精制得到的溶液用对甲苯磺酸调至pH7.0±0.2，再向所得1，2-二(N，N-二甲基-N-十二烷基氨甲基)苯对甲苯磺酸盐产物中加水，调至浓度为1重量％。对比例1苯扎氯铵。对比例2二葡糖酸洗必太。评价方法按照日本化学疗法学会标准，测量实施例1至71与对比例1至2的化合物的不挥发性部分的最小杀菌浓度(MBC)，测量时使用2个菌株的耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(S.aureus(MRSA))、2个菌株的金黄色葡萄球菌(S.aureus)、3个菌株的大肠杆菌(E.coli)、3个菌株的绿脓杆菌(P.aeruginosa)、2个菌株的肺炎杆菌(K.pneumoniae)、2个菌株的粘质沙雷菌(S.marcescens)、和2个菌株的肠炎沙门菌(S.enteritidis)，并比较它们的杀菌效果。结果见表1至19。表1表2<>表3</tables>表4<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="801">菌株MBC(微克/毫升)实施例11实施例12实施例13实施例14金黄色葡萄球菌(MRSA)A10102.52.5金黄色葡萄球菌(MRSA)B10102.52.5金黄色葡萄球菌A25252.52.5金黄色葡萄球菌B25252.52.5大肠杆菌A25252.52.5大肠杆菌B25252.52.5大肠杆菌C25252.52.5绿脓杆菌A25252.52.5绿脓杆菌B25252.52.5绿脓杆菌C25252.52.5肺炎杆菌A252555肺炎杆菌B252555粘质沙雷菌A505055粘质沙雷菌B505055肠炎沙门菌A505055肠炎沙门菌B505055</table></tables>表5</tables>表6<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="792">菌株MBC(微克/毫升)实施例19实施例20实施例21实施例22金黄色葡萄球菌(MRSA)A1010102.5金黄色葡萄球菌(MRSA)B1010102.5金黄色葡萄球菌A2525252.5金黄色葡萄球菌B2525252.5大肠杆菌A2525252.5大肠杆菌B2525252.5大肠杆菌C2525252.5绿脓杆菌A2525252.5绿脓杆菌B2525252.5绿脓杆菌C2525252.5肺炎杆菌A2525255肺炎杆菌B2525255粘质沙雷菌A5050505粘质沙雷菌B5050505肠炎沙门菌A5050505肠炎沙门菌B5050505</table></tables>表7</tables>表8</tables>表9</tables>表10</tables>表11<tablesid="table11"num="011"><tablewidth="794">菌株MBC(微克/毫升)实施例39实施例40实施例41实施例42金黄色葡萄球菌(MRSA)A2.52.552.5金黄色葡萄球菌(MRSA)B2.52.552.5金黄色葡萄球菌A2.5552.5金黄色葡萄球菌B2.5552.5大肠杆菌A5552.5大肠杆菌B5552.5大肠杆菌C5552.5绿脓杆菌A510102.5绿脓杆菌B510105绿脓杆菌C510105肺炎杆菌A5555肺炎杆菌B5552.5粘质沙雷菌A510105粘质沙雷菌B510105肠炎沙门菌A510105肠炎沙门菌B510105</table></tables>表12表13<tablesid="table13"num="013"><tablewidth="792">菌株MBC(微克/毫升)实施例47实施例48实施例49实施例50金黄色葡萄球菌(MRSA)A2.552.52.5金黄色葡萄球菌(MRSA)B2.552.52.5金黄色葡萄球菌A552.52.5金黄色葡萄球菌B552.52.5大肠杆菌A552.52.5大肠杆菌B552.52.5大肠杆菌C552.52.5绿脓杆菌A10102.52.5绿脓杆菌B101055绿脓杆菌C101055肺炎杆菌A5552.5肺炎杆菌B552.52.5粘质沙雷菌A101055粘质沙雷菌B101055肠炎沙门菌A101055肠炎沙门菌B101055</table></tables>表14</tables>表15表16</tables>表17</tables>表18表19<tablesid="table19"num="019"><tablewidth="423">菌株MBC(微克/毫升)实施例71金黄色葡萄球菌(MRSA)A5金黄色葡萄球菌(MRSA)B5金黄色葡萄球菌A5金黄色葡萄球菌B5大肠杆菌A5大肠杆菌B5大肠杆菌C5绿脓杆菌A10绿脓杆菌B10绿脓杆菌C10肺炎杆菌A5肺炎杆菌B5粘质沙雷菌A10粘质沙雷菌B10肠炎沙门菌A10肠炎沙门菌B10</table></tables>按照本发明合成的季铵盐比传统消毒剂苯扎氯铵显示出更加强大的杀菌作用，而且也比二葡糖酸洗必太具有相当或更大的杀菌效果，因此可用作消毒剂或诸如此类。权利要求1.一种消毒剂，该消毒剂含有至少一种由下列通式(1)代表的季铵盐其中R1代表8-14碳原子烷基，R2和R3各自代表1-2碳原子烷基，[B]代表两个一价的无机或有机阴离子基团或一个二价的无机或有机阴离子基团。2.根据权利要求1的消毒剂，其中所述的无机或有机阳离子基团[B]为硫酸根离子、磷酸根离子、亚磷酸根离子、次磷酸根离子、硝酸根离子、亚硝酸根离子、氯酸根离子、亚氯酸根离子、次氯酸根离子、或由下列通式(2)-(8)代表的任一阴离子基团2[X-](2)其中X代表氯原子、溴原子或碘原子；2[R4COO-](3)其中R4代表1-7碳原子烷基或链烯基，该烷基或链烯基可以具有一个羟基或羰基；[-OCO-R5-COO-](4)其中R5代表直接的键或1-8碳原子亚烷基或alkenylene，该亚烷基或alkenylene可以具有一个羟基；其中每一个R6代表1-8碳原子烷基，磷酸酯阴离子可以是单纯的单酯或二酯，或二者的混合物；其中每一个R7代表1-8碳原子烷基，磷酸酯阴离子可以是单纯的单酯或二酯，或二者的混合物；2[R8SO4](7)其中R8代表1-2碳原子烷基；其中R9和R10各自代表氢原子、甲基或羧基。3.根据权利要求1的消毒剂，其中所述的季铵盐是通过使下列通式(9)的化合物与下列通式(10)的化合物进行反应合成的。其中X代表氯原子、溴原子或碘原子；其中R1代表8-14碳原子烷基，R2和R3各自代表1-2碳原子烷基。4.根据权利要求1的消毒剂，其中所述的季铵盐是通过使下列通式(11)的化合物与下列通式(12)的化合物进行反应合成的。其中R2和R3各自代表1-2碳原子烷基；R1-X(12)其中R1代表8-14碳原子烷基，X代表氯原子、溴原子或碘原子。5.根据权利要求1的消毒剂，其中所述的季铵盐是通过使下列通式(13)的化合物与下列通式(14)的化合物进行反应合成的。其中R1代表8-14碳原子烷基，R2代表1-2碳原子烷基；R3-Y(14)其中R3代表1-2碳原子烷基，Y代表氯原子、溴原子、碘原子、或由下列通式(15)、(16)、(17)之一代表的基团其中R8代表1-2碳原子烷基；其中R9和R10各自代表氢原子或甲基；其中R11代表1-2碳原子烷基。6.根据权利要求1的消毒剂，其中所述的季铵盐是通过将下列通式(18)的含有阳离子基团的季铵盐化合物用硫酸、磷酸、亚磷酸、次磷酸、硝酸、亚硝酸、氯酸、亚氯酸、次氯酸、或通式(19)、(20)、(21)、(22)、(23)之一的化合物进行离子交换制备的，其中R1代表8-14碳原子烷基，R7和R8各自代表1-2碳原子烷基；R4-COOH(19)其中R4代表1-7碳原子烷基或链烯基，该烷基或链烯基可具有一个羟基或羰基；HOOC-R5-COOH(20)其中R5代表直接的键或1-8碳原子亚烷基或alkenylene，该亚烷基或alkenylene可具有一个羟基；其中每一个R6代表1-8碳原子烷基，磷酸酯可以是单酯、二酯、或二者的混合物；其中每一个R7代表1-8碳原子烷基，磷酸酯可以是单酯、二酯、或二者的混合物；其中R9和R10各自代表氢原子、甲基或羧基。全文摘要一种消毒剂,该消毒剂含有至少一种由下列通式(Ⅰ)代表的季铵盐:其中R文档编号C07C211/00GK1177441SQ9711771公开日1998年4月1日申请日期1997年8月21日优先权日1996年8月22日发明者黑濑干彦,龟冈郁雄,牧野公博申请人:日华化学株式会社