专利名称：3－[2－氯－4－(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的分离方法
技术领域：
本发明涉及将式I的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸从其金属盐的水溶液中分离出来的方法，
所述的方法包含a)使3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的金属盐与有机或无机酸反应；b)将反应混合物加热，直到形成有机相和水相的液体二相体系；和c)将有机相与水相分离。
式I的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸是制备除草剂三氟羧草醚、乙羧氟草醚和乳氟禾草灵的中间体，上述除草剂的制备描述于DE-A 23 11 638、EP-A 20 052、DE-A 30 29 728和US 4 031131中。
根据US 4 031 131，式I的苯甲酸衍生物通过用无机酸中和，以晶体形式从其盐溶液中沉淀出来，通过过滤分离，用水洗涤并干燥。
此方法具有许多的缺点在结晶期间，对固体的处理导致形成硬壳，造成晶体吸收大量的水。在干燥期间，这导致在此方法进行时出现阻塞和瓶颈现象。
表28
图2I是使用具有上面所列面层组分的型壳制造的测试棒的N-射线图像。图2I表明存在夹杂物。
对于使用具有实施例19所讨论的组分的型壳并在700°F和1800°F铸造的测试棒，其α硬皮数据列举在下面的表29中。
表29实施例19-1800°F
实施例19-1800°F
这相当于每摩尔的式IV金属盐采用大约1至6倍摩尔量的酸，优选1至5倍摩尔量的酸。如果温度低于大约90℃，则沉淀出苯甲酸衍生物I。
在步骤b)中，将反应混合物加热直到苯甲酸I熔融，形成有机相和水相的液体二相体系。下层的有机相含有熔融的苯甲酸衍生物I。在步骤b)中的温度是90至127℃，优选是95至115℃。
也可以通过在90至127℃、优选在95至115℃的温度下加入酸，以一个反应步骤来进行步骤a)和b)。在该反应进行中，直接产生一种液体二相体系，它分成一个下层的有机相和一个上层的水相。
在步骤c)中，将有机相与水相分离。有机相包含苯甲酸衍生物、水，且有机酸(如果有的话)。
有机相可以直接用于进一步的分离。
然而在步骤d)中，可以在进行下一步工艺前脱水。脱水是通过蒸馏掉水和残余有机酸来进行的。如果在中和步骤a)中使用乙酸作为有机酸，则水还可以通过蒸馏掉部分或全部乙酸来去除。
本发明的方法可以连续或分批进行，且可以在常压、加压或减压下进行。
在本发明方法中，在有机相中3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的收率非常高。此化合物在已分离开的水相中的含量低于3％，优选低于2％。
在此分离方法中，省去了处理固体，3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的脱水了的熔融体可以直接用来通过硝化而制备三氟羧草醚、5-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-硝基苯甲酸。
实施例1在搅拌着的可加热的3升玻璃容器中，将2500份pH为8.8的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸钾盐(1.58mol)的20％浓度溶液用498份水稀释，并加热到50℃。在此温度下、在搅拌下，用90分钟加入370份(6.17mol)乙酸，使3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸沉淀。所得的悬浮液的pH为4.3。之后将悬浮液加热到96℃，由此形成固体熔融体和二相液体混合物。在关掉搅拌机后，将不同的相分离；在去除水相后，下层的橙棕色有机熔融体相重量为594份，除了含有84.0份3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸外，还含有12.9份水和2.33份乙酸或乙酸钾。水相只含有＜0.1％的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸。
实施例2在搅拌着的可加热的3升玻璃容器中，将2500份pH为8.8的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸钠盐(1.58mol)的20％浓度溶液用498份水稀释，并加热到50℃。在此温度下，在搅拌下用90分钟加入360份(6.0mol)乙酸，使3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸沉淀。所得的悬浮液的pH为4.3。之后将悬浮液加热到100℃，由此形成固体熔融体和二相液体混合物。在关掉搅拌机后，将不同的相分离；在去除水相后，下层的橙棕色有机熔融体相重量为485份，除了含有按重量计82.5％的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸外，还含有按重量计14.5％的水和2.5％的乙酸或乙酸钠。水相只含有＜0.1％的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸。
权利要求
1.一种将式I的3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸从其金属盐的水溶液中分离出来的方法，
其特征在于，a)使3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的金属盐与有机或无机酸反应；b)将反应混合物加热，直到形成有机相和水相的液体二相体系；和c)将有机相与水相分离。
2.权利要求1的方法，其特征在于，步骤a)和b)合并为一个反应步骤。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤c)的有机相在另外的步骤d)中脱水。
4.根据权利要求1至3之一的方法，其特征在于，所用的金属盐是钠或钾盐。
5.根据权利要求1至4之一的方法，其特征在于，所用的有机酸是甲酸、乙酸、丙酸或其混合物。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于，所用的有机酸是乙酸。
7.根据权利要求1至4之一的方法，其特征在于，所用的无机酸是盐酸、硫酸、磷酸、硝酸或其混合物。
8.根据权利要求1至7之一的方法，其特征在于，在步骤a)中加入充分量的有机或无机酸，以获得低于5的pH。
9.根据权利要求1至8之一的方法，其特征在于在步骤b)中的反应混合物加热到至少90℃。
10.根据权利要求9的方法，其特征在于，反应混合物加热到至少96℃。
11.根据权利要求3至10之一的方法，其特征在于，有机相是在步骤d)中通过蒸馏掉水来脱水。
12.根据权利要求6的方法，其特征在于，有机相在步骤d)中通过蒸馏掉乙酸来脱水。
全文摘要
本发明涉及将式Ⅰ的3－[2－氯－4－(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸从其金属盐的水溶液中分离出来的方法,所述的方法包含,a)使3－[2－氯－4－(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸的金属盐与有机或无机酸反应;b)将反应混合物加热,直到形成有机相和水相的液体二相体系;和c)将有机相从水相中分离。
文档编号C07C65/21GK1248239SQ98802652
公开日2000年3月22日 申请日期1998年2月9日 优先权日1997年2月21日
发明者H·R·默克尔, R·R·伊娃, D·弗兰克, S·A·琼斯, W·马特曼, M·芒津格 申请人:巴斯福股份公司